Растворы реальные

Второй тип активированного комплекса представляет подготовку к распаду на ионы. В этом случае преобладают ионные или полярные связи, т. е. электроны более тесно связаны с какими-либо одними из соединенных атомов. Пределом является диссоциация на ионы, так же как и в растворах. Реально существуют все степени перехода от ковалентной связи к чисто электровалентной, что в различной мере облегчает реакции. В случае органических соединений допускают и ионный механизм реакции в результате деформирующего действия катализатора и поляризации молекул. [c.133]

Уравнения (129.5) или (129.6) обычно используются для определения активностей. Сравнение с (123.1) показывает, что (129.6) является своеобразным аналогом закона Рауля для неидеальных растворов и нередко называется обобщенным законом Рауля. В идеальном растворе а = х, т. е. активность отождествляется с концентрацией, что вместе с (129.5) однозначно определяет активность как функцию, использование которой вместо концентрации позволяет применять уравнения термодинамики идеальных растворов для растворов реальных. [c.365]

Коэффициент пропорциональности изменяется с давлением и температурой и зависит от природы растворенного вещества и растворителя, однако, поскольку х и х от состава раствора не зависят, то и в рассматриваемых условиях не должно определяться концентрацией -того компонента. Следует подчеркнуть, что последнее условие справедливо исключительно для идеальных п разбавленных растворов, но не выдерживается для растворов реальных. [c.28]

Двухкомпонентные растворы реальных веществ, отклоняющиеся в своем поведении от идеального и относящиеся к первому виду растворов, т. е. к растворам компонентов, смешивающихся во всех отношениях, различаются между собой по характеру их отклонения, положительному или отрицательному, от идеального линейного закона, выражающего суммарную упругость пара раствора в функции мольного состава жидкой фазы. [c.11]

Стало быть, все выводы, которые делаются из аналогии Вант-Гоффа между растворами и газами, справедливы только для предельных, очень разбавленных растворов. Это обстоятельство следует особо подчеркнуть потому, что часто отличают растворы реальные от идеальных на основании приложимости газового закона. [c.53]

Чтобы установить, подчиняется ли эта смесь закономерностям, установленным для идеальных растворов реальных газов, сопоставим значения Ку, рассчитанные по коэффициентам летучести на основании закона соответственных состояний, с найденными из эксперимента (см. табл. 5) при помощи уравнения (48), т. е. [c.97]

Проведем расчет константы равновесия данной реакции при повышенном давлении (30 МПа), приняв, что реакционная смесь является идеальным раствором реальных газов. Константа равновесия при температуре [c.98]

Это уравнение (уравнение Вант-Гоффа) справедливо для идеальных растворов. Реальные растворы полимеров, даже очень разбавленные, неидеальны. К ним применимо следующее уравнение [c.168]

При низких давлениях для газов и предельных разбавлениях для растворов реальные системы переходят в идеальные [c.176]

Так как мольные доли катиона и аниона зависят от pH раствора, реальная константа растворимости тоже зависит от pH раствора. [c.117]

Стало быть, все выводы, которые делаются из аналогии Вант-Гоффа между растворами и газами, справедливы только для крайних, предельных случаев очень разбавленных растворов. В силу этого газовый закон несправедлив и для идеальных концентрированных растворов. Это обстоятельство следует особо подчеркнуть потому, что часто отличают растворы реальные от идеальных на основании приложимости газового закона. [c.122]

Поэтому обычно записывают собственный эмиссионный спектр пламени для раствора холостой пробы и сравнивают его со спектром раствора реальной пробы. Если предприняты соответствующие меры предосторожности, эта методика дает возможность проводить правильный и чувствительный качественный и количественный пламенно-эмиссионный анализ. [c.692]

При растворении ионного кристалла решетка его разрушается, связи, удерживающие ионы в решетке, разрываются и ионы переходят в раствор. Реальный процесс растворения можно рассматривать, разделив его мысленно на две стадии испарение кристалла в вакуум с образованием пара, состоящего из отдельных ионов, а затем переход ионов из пара в растворитель. Максимальная работа реального процесса растворения должна быть равна сумме работ двух стадий рассмотренного выше процесса, так как в обоих случаях и начальное и конечное состояние одинаковы. [c.36]

Выражение (П1,74) справедливо для идеальных, бесконечно разбавленных растворов. Если бы мы пожелали применить его к растворам реальным, то нужно было бы заменить концентрацию активностью, т. е. вместо Л 1 подставить Ui — активность растворителя в растворе [c.159]

Математические выкладки теории хаотического блуждания могут быть применены к обеим этим модельным цепям, т. е. уравнение (10-18) будет правильно описывать свойства идеального раствора реальных полимерных цепей, если положить или если положить и Ь = 1е- Уравнение (10-19) даже более удобно, так как оно будет приложимо в одном и том же виде независимо от выбора модельной цепи, поскольку 1 =о =а 1е. [c.205]

Полученные данные могут представить интерес при моделировании непрерывных процессов полимеризации в дисперсной системе. Для полимеризации в массе и растворе реальное МВР продукта должно находиться где-то посередине между данными, полученными для полностью гомогенной и сегрегированной систем. Поскольку методы анализа степени сегрегации реакционной системы не разработаны, на практике эффекты сегрегации, увеличения вязкости и гетерогенности могут перекрываться. [c.347]

Итак, стабилизированные стали должны содержать достаточное по отношению к углероду количество карбидобразующего элемента (достаточная стабилизация), который должен связать углерод в специальные карбиды и этим сделать невозможным выпадение карбидов хрома. В этом случае стали ведут себя приблизительно так, как если бы они почти совсем не содержали углерода. Напомним (см. 4.1), что стабилизация стали 1Х18Н9 титаном и ниобием в соответствии с эмпирическими формулами, приведенными выше (табл. 18), в большинстве случаев полностью подавляет склонность к межкристаллитной коррозии того типа, который проявляется у нестабилизированных сталей после сварки (см., например, рис. 31). Изделия, изготовленные с применением сварки из правильно стабилизированных сталей [226, 244], оказываются и без последующего отжига стойкими к межкристаллитной коррозии в зонах, подвергшихся термическому влиянию. Однако, нри более длительных выдержках в условиях критических температур и стабилизированные таким образом стали становятся также в различной мере склонными к межкристаллитной коррозии в зависимости от степени стабилизации. Действительно, ранее было установлено, что растворяющий отжиг при температуре 1150° С уже может оказать влияние на стойкость стали с более низким содержанием титана и ниобия. При этой температуре еще не может произойти значительный рост зерна, поэтому увеличение количества карбидов хрома, выделяющихся но границам зерен в зоне термического влияния сварного соединения, нельзя в этом случае объяснить только уменьшением всей поверхности границ за счет роста зерна. Точно так же гипотеза о значительной поверхностной активности углерода по отношению к хромоникелевому аусте-ниту, основанная на современных представлениях о роли поверхностных слоев кристаллов твердого раствора при термообработке поликристаллических веществ и очень хорошо описывающая распределение углерода в аустените, не объясняет процесс освобождения связанного в специальном карбиде углерода во время растворяющего отжига при высоких температурах. Чтобы в поверхностных слоях аустенитных зерен могла повыситься концентрация углерода, прежде всего должна произойти диссоциация присутствующих в структуре карбидов титана, ниобия или тантала, а для этого углерод и карбидобразующий элемент должны перейти в твердый раствор. Реально ли это с термохимической точки зрения, можно вывести [c.128]

Ориентация, отражающаяся на снижении у, контролируется главным образом увеличением концентрации полимера в растворе, как это предсказывается Флори. Следовательно, в предельном случае высококонцентрированных прядильных растворов реальных жестких молекул течение не должно вносить большой вклад в ориентацию индивидуальных молекул, а может лишь задавать основное [c.161]

Количество растворенного ацетилена чрезвычайно мало по сравнению с количеством жидких кислорода, азота и их смесей, находящихся в аппарате (на одну молекулу ацетилена приходятся десятки или сотни тысяч молекул кислорода). Поэтому ацетилен, растворенный в жидком кислороде и кислородно-азотных смесях, не взрывоопасен . Распад молекул ацетилена вследствие их малой концентрации не окажет никакого влияния на другие молекулы, находящиеся в растворе. Реальная опасность возникает только тогда, когда есть твердый ацетилен. Другие углеводороды также могут представлять опасность при образовании двухфазной системы твердое тело — жидкость или жидкость— жидкость, когда углеводороды находятся в конденсированном состоянии. Таким образом, взрывоопасные условия создают в том случае, когда содержание горючих превышает предел растворимости. Эти пределы, как видно из табл. 41, для большинства углеводородов лежат значительно выше, чем для ацетилена. [c.374]

Однако, если мы хотим с помощью формулы (137) вычислить константу равновесия этой реакции, следует использовать значения колебательных частот не изолированных частиц, а существующих в водном растворе реальных систем, которые характеризуются наличием сильных водородных связей. Поэтому количественная теория реакций изотопного замещения (139) очень сложна, хотя до некоторой степени возможна их качественная интерпретация. [c.277]

Таким образом, для гибких цепей с анизотропным гидродинамическим взаимодействием уменьшение вязкости, вызванное ориентационным эффектом, выражено сильнее, чем для гибких цепей с изотропным взаимодействием. В рассматриваемом случае этот эффект не может быть компенсирован эффектом растяжения клубков (приводящим к увеличению [т]]). Поэтому для растворов реальных цепных молекул следует ожидать уменьшения [ti] с ростом g независимо от кинетической жесткости цепей. [c.184]

Уже первые систематические экспериментальные исследования [10] показали, что для растворов реальных полимеров закономерность (8.9) не выполняется для каждого раствора коэффициент с не остается постоянным, но увеличивается с возрастанием градиента скорости g. Для практических целей в каждом исследованном интервале g может быть подобрано уравнение вида [c.633]

Сильные окислительные свойства ионы Се + проявляют в кислых растворах. Реальный потенциал Се /Се зависит от природы кислоты [c.85]

Уравнение (1И.2) выведено для идеальных растворов. Реальные растворы отклоняются от хода идеального процесса смешения [c.118]

Однако не следует забывать, что и в растворе реальный заряд на ионе всегда меньше его степени окисления за счет притягивания ионом электронных оболочек молекул растворителя. Из сказанного не нужно делать вывод об излишней формализации механизма окислительно-восстановительных процессов. Говоря о них просто как о реакциях, связанных с переходами электронов, сознательно идут на упрощения в той же мере, в какой упрощают ионные процессы, связывая их с переходами ионов. Действительно, в обменной реакции [c.259]

Эти зависимости в варианте III диаграммы представлены одной и той же линией. Поскольку в левой части выражений (7.55) и (7.56) стоит одно и то же давление, по Вашему ответу получается, что при любом значении р состав конденсирвванной фазы и состав пара должны совпадать. Однако при рассмотрении контрольного вопроса во фрагменте 7—4 Вы имели возможность убедиться, что для идеальных растворов это не так. Нет никаких оснований ожидать качественно отличного результата и для растворов реальных. Таким образом, зависимости (7.55) и (7.56) должны быть представлены на диаграмме разными кривыми. [c.206]

Если предположить, что молекулы реагирующего газа в исходном и переходном состояниях образуют идеальный раствор реальных газов, то (ввиду того, что Уисх V ) при невысоких давлениях можно принять значение К близким к единице. Опыт показывает, что при небольших давлениях скорость мономолекулярных газовых реакций практически не зависит от давления. Исследование скорости реакций термического распада некоторых органических веществ при не очень высоких давлениях показало, что повышение давления вызывает увеличение скорости процесса. Такое явление было отмечено при разложении диэтилового эфира при 426 °С и 26,3 МПа. Это свидетельствует о том, что такие реакции не являются мономолекулярными, а имеют более сложный характер протекают через несколько стадий. [c.178]

Коэффициент активности, выражение для которого в случае идеального раствора уже упоминалось (с. 244), в соответствии с (XII, 6) отвечает той дополнительной работе, которую следовало бы затратить при Р, Г = onst для преодоления силы взаимодействия при переносе одного моля компонента идеального раствора реальный раствор той же концентрации. Чем больше разбавление раствора, тем меньше эта работа в случае идеального раствора она в соответствии с уравнением (VIII, 43) обращается в нуль. Наоборот, в концентрированных растворах работа, затрачиваемая при разбавлении на преодоление притяжения между отдельными частицами, особенно если эти частицы несут заряд, становится столь значительной, что коэффициент активности превышает единицу (см. рис. 152), и активность (эффективная концентрация) становится больше фактической концентрации. [c.361]

При каком значении pH водного раствора реальный ОВ потенциал редоко-пары ВгОз, Н" I Вг в кислой среде составляет = 1,28 В при комнатной температуре, если активности окисленной я восстановленной ( орм одинаковы а(ВгОз) = а(Вт ). Стандартный ОВ потенциал данной редокс-пары равен Е° = [c.177]

Белюстин А. В., Степанова Н. С. Особенности роста малодислокационных кристаллов KDP. — В кн. Рост из низкотемпературных и гидротермальных растворов. Реальная структура. Рост в твердой фазе. Тезисы 6 междунар. конф. по росту кристаллов. М., 1980, т. IV, с. 8—9. [c.191]

Значение pH среды иногда определяет возможность осуществления окислительно-восстановительной реакции, а следовательно, и использования ее в аналитической химии. Так, в зависимости от кислотности раствора реальный потенциал восстановления перманганата принимает следующие значения рН = 0, =1,51 В рН = 3, =1,23 В pH = 6, =0,93 В. Учитывая этот факт, можно использовать КМпО, лля дифференцированного окисления следующих окислительно-восстановительных систем °, у2С1- = = 1,36 В вг,/2в.-=1,09 В , 2г = 0,54 В. При pH = 6 окисляется только [ , при рН = 3—1 и Вг", тогда как при рН = 0 окислить можно все три иона. [c.266]

Чтобы платина равномерно распространялась по всему зерну носителя, когда происходит адсорбция или обмен ионов металла, можно увеличить время контакта носителя и раствора. Реальная продолжительность пропитки зависит от экспериментальных условий, в том числе от размера зерен и пористой структуры носителя, однако чаще всего она длится от 18 до 72 ч [36—38]. По данным [22], для Н2Р1С1б, адсорбированной на внешней поверхности зерен а-АЬОз, после 23-часовой выдержки в исходном растворе при комнатной температуре перераспределение платины еще не заканчивается. Однако на х-Л Оз перераспределение завершается в основном за 3 ч. До некоторой степени равномерность пропитки можно регулировать при помощи упомянутых ранее факторов, но на практике возможную продолжительность установления равновесного состояния ограничивают экономические требования. [c.192]

Общий принцип, который лежит в основе применения электрохимических методов для измерения скорости реакций в растворе, можно проиллюстрировать на примере полярографии. К ячейке, на катоде которой электрохимически восстанавливается некоторое вещество О О + ге К, прикладывают напряжение. Если эта электродная реакция быстрая, то ток в ячейке определяется скоростью, с которой восстанавливаемое вещество О диффундирует к катоду. Предположим, что О может участвовать в химическом равновесии типа А + В О, где А и В не восстанавливаются на катоде. Тогда О будет образовываться по прямой реакции и удаляться из раствора в результате электрохимического восстановления. Эти два процесса противоположны друг другу скорость прямой реакции влияет на поток О вблизи элек )о-да и, следовательно, может определять наблюдаемый ток. Уравнение диффузии, которая сопровождается реакцией, можно решить для идеальных условий, например для линейной или сферической диффузии в бесконечную глубину раствора реальные экспериментальные условия менее просты, но теоретические выражения для тока являются очень хорошими приближениями. (То н<е верно, конечно, когда электродная реакция является окислением.) Это лимитирование тока диффузией, которое связано с движением некоторого рода частиц к электроду, нужно, очевидно, отличать от лимитирования диффузией скорости реакции (гл. 1), когда реагирующие молекулы встречаются в результате диффузии и реагируют при каждом столкновении. [c.171]

Вместо общепринятого при исследовании растворов стандартного состояния мы выбрали другое стандартное состояние — состояние насыщенных двойных растворов и чистой воды — по следующим соображениям во-первых, одной из основных задач работы является изучение растворов реальных концентраций во-вторых, для тройных систем выбор общепринятого стандартного состояция вносит значительную неопределенность и, в-третьих, таким выбором мы хотели подчеркнуть равноценность всех трех компонентов. Исходя из последнего соображения, можно было бы взять в качестве стандартного состояния состояние чистых солей и воды, однако в данном случае это не делается, чтобы устранить значительное влияние на получаемые термодинамические характеристики величин, определяющих свойства решеток солей. Тем самым появляется возможность более ярко показать изменения свойств, вызванные изменениями внутри растворов в зависимости от их составов. [c.36]

Реальная свободная энергия гидратации иона сответствует энергии переноса грамм-иона заряженных частиц из бесконечно удаленной точки в газовой фазе в электронейтральный раствор. В отличие от химической свободной энергии сольватации, которая характеризует взаимодействие иона с молекулами растворителя в объеме раствора, реальная учитывает энергетические затраты (А%) по переносу иона через заряженный поверхностный слой на границе раствор I газ. [c.210]

Таким образом, в растворе реальных цепных молекул градиентная зависимость вязкости имеет сложную природу, определяемую совокупностью гидродинамических и структурных факторов, рассмотренных в обсуждавшихся выше теориях. К ним следует также прибавить термодинамическое взаимодействие полимера с растворителем, приводящее к негауссовости цепи (не учтенное в теории), а также влияние вязкости растворителя, изменяющее относительные роли деформации и ориентации молекул в потоке. [c.193]

Взаимодействие катион - анион. Большинство работ, касающихся, взаимодействий катион - анион, имеют один общий недостаток отсутствие в необходимой степени учета индивидуальных свойств ионов в растворе, а следовательно, и специфичности их взаамодействия между собой, что особенно важно при переходе к растворам электролитов средних и высоких (назовем их реальными) концентраций. В растворах реальных концентраций индивидуальность ионов не может быть сведена к особенности их электростатических параметров. Наряду с учетом электростатических взаимодействий необходимо учитывать и химические факторы при обязательном условии учета всей суммы взаимодействий и изменений раствора в целом. Как следует из рассмотрения литературы, в учении о взаимодействии ион - ион определи- -лось несколько основных концепций, которые и положены многими исследователями в основу объяснения процессов, имеющих место-в водных растворах электролитов. Приведем основные концепции. [c.7]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.168 , c.182 ]

Физическая химия (1987) -- [ c.131 , c.133 ]

Абсорбция газов (1966) -- [ c.32 , c.37 ]

Электрохимия растворов (1959) -- [ c.50 , c.62 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.3 , c.165 , c.167 ]

Краткий справочник по химии (1965) -- [ c.668 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.3 , c.165 , c.167 ]

Курс аналитической химии Издание 5 (1981) -- [ c.119 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.179 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.179 ]

Абсорбция газов (1976) -- [ c.28 ]

Процессы химической технологии (1958) -- [ c.596 , c.609 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.168 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология