Бензойное кольцо

Несимметричные полиядерные диамины, содержащие в бензойных кольцах разнообразные функциональные группы, находят широкое применение в качестве органических реактивов многоцелевого назначения. Наличие в молекуле разных по силе аминогрупп (на них влияет наличие либо отсутствие соседних заместителей в ядре), а так же другого реакционного центра позволяет дифференцированно проводить реакции по нескольким направлениям. [c.51]

Сравнение адсорбции алифатических и ароматических соединений с приблизительно одинаковой молекулярной массой привело к неожиданным результатам. На рис. 8.7 приведено сопоставление адсорбционной способности бензойной кислоты (123 г/моль) и гептановой кислоты (130 г/моль). Бензойная кислота адсорбируется по крайней мере на порядок лучще, чем гептановая в неионизированном состоянии (рН = 4), но в нейтральных и щелочных средах (pH ==6) обе кислоты адсорбируются в значительно меньшей степени, причем гептановая кислота имеет большее сродство к углю. Это может быть обусловлено меньшей полярностью и стабильностью бензойного кольца неионизированной бензойной кислоты. Рис. 8.7 иллюстрирует также различие в адсорбции алифатических и ароматических гидроксилсодержащих веществ. При оценке адсорбции углем алифатических и ароматических аминов выявилось небольшое различие в их сорбционной способности. Таким образом, адсорбция ароматических и алифатических органических веществ зависит от заместителей в бензольном ядре или от функциональной группы алифатических органических веществ. Как показали исследования, ароматические вещества не всегда адсорбируются лучше, чем соответствующие им алифатические органические вещества. [c.104]

Скорость окисления углеродных атомов боковой цепи выше скорости окисления углеродных атомов ароматического кольца, что приводит к образованию ароматических кислот, например бензойной— окислением толуола, фталевых — окислением ксилолов или других диалкилбензолов. [c.170]

На рис. 4-14 приведена корреляция значений Лос при отношении скоростей фаз uJu для системы толуол—бензойная кислота—вода. Кривые относятся к разным типам насадки в колоннах диаметром 50 й 220 мм кольца Рашига диаметром 12,35 мм (прямая 2), насадка Берля 12,35 мм (прямые 2, 5, 6) и сетки из медной проволоки (кри- [c.331]

Об изменениях в распределении я-электронной плотности бензольного кольца, происходящих под влиянием алкильных групп, можно составить представление, сравнивая р/(а изомерных крезолов и толуиловых кислот с р/Са фенола и бензойной кислоты (в воде, при 25°С) [c.333]

С этой точки зрения не может быть объяснена лишь повышенная кислотность орто-толуиловой кислоты по сравнению с бензойной кислотой. По-видимому, причина такого отклонения заключается в нарушении копланарности бензольного кольца и карбоксильной группы. Метильная группа, находящаяся в непосредственной близости от карбоксильной группы, вынуждает последнюю повернуться на некоторый угол относительно плоскости бензольного кольца, что вызывает затруднения во взаимодействии я-электронов карбонильной группы с я-электронами бензольного кольца. По этой причине я-электроны бензольного кольца в меньшей степени погашают заряд на атоме [c.333]

Из всех орто- и соответственно лара-галогенпроизводных наименьшую кислотность имеют фторпроизводные. Возможно, что здесь сказывается -Ь М-эффект неподеленные пары 2р-электронов атома фтора легче вступают в мезомерное взаимодействие с п-электронами бензольного кольца, чем р-электроны атомов остальных галогенов, находящиеся на более высоких энергетических уровнях. Поэтому кислотность соответствующих лара-фторпроизводных практически равна кислотности незамещенных фенола и бензойной кислоты. Вероятно, отрицательный индуктивный эффект удаленного на максимальное расстояние фтора настолько уменьшается, что становится равным -f М-эффекту. [c.341]

Об изменениях в распределении электронной плотности бензольного кольца под влиянием электроноакцепторных групп можно составить себе представление, сравнивая р/Са изомерных производных фенола и бензойной кислоты с р/Са фенола (9,98) и бензойной кислоты (4,18) [c.343]

Кислотные свойства. Ароматические одноосновные кислоты — более сильные кислоты, чем их алифатические аналоги. Например, р/(а бензойной кислоты равно 4,20 (р/Са уксусной кислоты составляет 4,75). Это объясняется значительным электроноакцепторным характером бензольного кольца, которое оттягивает электроны от карбоксильной группы (в противоположность действию алкильных радикалов, связанных с этой группой). Вместе с тем бензольное кольцо может проявлять и электронодонорные свойства (в сравнении с водородным атомом). В этом легко убедиться, сопоставляя кислотность муравьиной кислоты, рКа которой равно 3,75, с бензойной (р/Са = 4,20). Таким образом, говоря о природе бензольного ядра, необходимо учитывать его возможные электронодонорные или электроноакцепторные свойства, которые могут проявляться в зависимости от электронной природы групп, с которыми оно связано. [c.321]

Исследование констант диссоциации серии бензойных кислот с различными заместителями и их различным положением в кольце дало возможность определить константы сг. Отрицательные значения р указывают на электронодонорные, а положительные значения - на электроноакцепторные свойства заместителей. [c.169]

Предскажите, как изменится сила бензойной кислоты СбН СООН При замене одного атома водорода в бензольном кольце на атомы фтора, хлора или брома. [c.199]

Обсудите влияние атомов фтора, хлора и брома в бензойной кислоте и положения атомов галогенов в бензольном кольце на силу соответствующих кислот. [c.200]

Рассмотрите строение молекулы бензойной кислоты. Охарактеризуйте взаимное влияние карбоксильной группы и бензольного кольца. Опишите распределение я-электронной плотности в бензольном кольце и карбоксильной группе. [c.184]

Какое равновесие устанавливается в водном растворе бензойной кислоты Что характеризует константа этого равновесия Какое влияние оказывает бензольное кольцо на положение этого равновесия, если для бензойной кислоты /Са = 6,3-10 а для уксусной /Са= 1,7-10 [c.184]

Рассмотрите ИК-спектр бензойной кислоты (кВг, рис. 84). Укажите характеристические частоты, связанные с колебаниями атомов карбоксильной группы и бензольного кольца. [c.185]

На примере бензойной кислоты охарактеризуйте химические свойства ароматических кислот. Приведите наиболее типичные реакции карбоксильной группы и ароматического кольца. [c.186]

Ароматические карбоновые кислоты имеют карбоксильную группу, непосредственно связанную с ароматическим кольцом, например бензойная кислота [c.148]

Как видно из приведенных формул, в том и другом соединении реагируют боковые группы бензойного кольца, смыкаясь водородной связью наподобие клешни. Подобный процесс поэтому часто называется клешневанием. Отсюда следует, что в этих соединениях уже невозможна ассоциация между молекулами. Если взять сходные соединения, у которых гидроксил будет в мета- или параположении, тогда невозможна внутримолекулярная водородная связь, так как водород гидроксила уже не стоит в непосредственной связи с кислородом карбоксильной или нитрогруппы. Напротив, здесь проявляются межмолекулярные водородные связи, что и обусловливает ассоциацию в растворах. [c.75]

Существуют и такие карбоновые кислоты, которые не являются жирными. Их лp им J , —..бензойная кислота, мо-лёТГулы которой состоят из карбоксильной группы, соединенной с бензольным кольцом. Она была впервые выделена еще в 1608 году из бензойной смолы и от нее получила свое название. Корень бёнз входит в состав названий и других родственных соединений, включая и сам бензол. Бензоат натрия, т. е. бензойная кислота, обработанная гидроокисью натрия, в небольших дозах применяется как консервирующая добавка к продуктам питания. [c.161]

Прилагая этот ряд реакций к метильным группам о-ксялола, можно представить себе два направления реакции, приводящие к образованию сравнительно стабильного ангидридного кольца. Первое направление — это самостоятельное окибление каждой метильной группы в карбоксильную с последующей немедленной дегидратацией и превращением в ангидрид. При втором из возможных направлений одна метильная группа окисляется в гидроксиметильную, а другая в карбоксильную, затем следует выделение воды с образованием циклического эфира фталида. Фта-лид затем окисляется до фталевого ангидрида последовательным гидро-кснлированием. Это второе направление, по-видимому, является главным нри окислении о-толуоловой кислоты, из которой в условиях, сходных с теми, в которых проводится окисление о-ксилола, был получен выход фталевого ангидрида в 85% мол. [8]. Некоторое количество фталевого ангидрида в этих условиях реагирует с водой, образуя двуокись углерода и бензойную кислоту. Последняя может затем подвергаться ряду реакций, указанных выше. [c.12]

В настоящее время известно, что нафталин и различные альфа-за-мещенные нафталины достаточно активны по отношению к свободнорадикальному замещению опи могут замещаться свободными радикалами бензойной кислоты (бензойлокси-радикалами) до распада с образованием свободных фенильных радикалов и двуокиси углерода [37а, 93]. Результаты, полученные Денлем и Гиппином, дают полуколичественные указания, что замещение происходит преимущественно в кольце, имеющем заместитель порядок активации по отношению к замещению свободным радикалом бензойной кислоты следующий ХОд > Вг > С1 > Н. [c.467]

Взвесить на аналитических весах 14 см запальной проволоки, вставить ее в виде петли в цилиндр пресса. Концы проволоки должны выходить наружу. 2. Взвесить 1 г исследуемого вещества па технических весах, всыпать навеску в цилиндр пресса, завернуть винт пресса до отказа, отодвинуть нижнюю пластинку и выдавить брикет с торчащими сверху концами проволоки. Если поверхность брикета загрязнена, то ее следует очистить бритвой. 3, Взвесить брикет на аналитических весах. После взвешивания брикет брать только за концы проволоки. 4. Налить иииеткой 10 муг дистиллированной воды для насыщения внутреннего нростраиства бомбы водяными парами и для растворения в ней образующихся при сгорании вещества окислов азота. 5. Установить на штатив с кольцом крышку калориметрической бомбы. 6. Укрепить чашечку с навеской бензойной кислоты на конце токоведущего штифта. Присоединить один конец запальной проволоки к токоведущему штифту, другой — к трубке выходного клапана. 7. Привязать хлопчатобумажную нить, концы которой опустить на дно чашечки таким образом, чтобы брикет прижал концы нити. 8. Погрузить крышку с надетыми на нее резиновым и металлическим кольцами осторожно без перекосов в стакан. 9. Надеть зажимное кольцо и завинтить крышку до отказа. 10. Присоединить к входному клапану бомбы металлическую трубку от кислородного баллона с редуктором, отрегулированным на 30 атм. И. Открыть входной и выходной клапаны бомбы и осторожно, чтобы избежать разбрызгивания воды, налитой в бомбу, открыть вентиль баллона. Слабый ток кислорода пропускать 2—3 мин. 12. Закрыть выходной клапан после вытеснения из бомбы воздуха кислородом и наблюдать за скоростью повышения давления в бомбе. Скорость не должна превышать 4—5 атм мин. 13. Закрыть вентиль баллона и входной клапан, когда давление в бомбе достигнет 25 -30 атм. Отсоединить металлическую трубку от бомбы. 14. Погрузить бомбу в калориметрический сосуд, присоединить к клеммам на крышке провода, установить мешалку и вращением ее вручную, убедиться в том, что она не задевает за стенки бомбы. 15. Залить воду в калориметрический сосуд, определив вес воды по разности веса сосуда, из которого заполняется калориметр. 16. Закрепить термометр Бекмана, настроенный на [c.153]

В табл. 22 даны константы диссоциации бензойной, фтор-, хлор- и бромбензойной кислот (25°С). Обсудите влияние атомов фтора, хлора и брома в бензойной кислоте на силу соответствующих кислот. Каково влияние положения атомов галогено1в в бензольном кольце а силу этих кислот [c.75]

В концентрате кислот, выделенном из битуминозного сланца Грин Ривер, обнаружены алкилзамещенные бензойная, нафтойная, индан- и тетралинкарбоиовая кислоты, а также фенилалкановая кислота (Ы1), строение которой расшифровано не полностью не установлено точное расположение двух метильных групп у ароматического кольца [642]. [c.103]

Кислоты и их производные. В случае ациклических моно- и днкарбоновых кислот атом углерода карбоксильной группы, обозначаемой окончанием -овая к-та, включается в главную цепь и получает номер 1. Все поликарбоновые, а также циклические моно- и дикарбоновые кислоты (карбоксильная группа связана непосредственно с кольцом) в названии имеют окончание -карбоновая к-та, причем атом, несущий кислотную функцию, получает минимальный номер. Сохранены следующие тривиальные названия Муравьиная к-та, Уксусная к-та. Щавелевая к-та, Мале новая к-та. Бензойная к-та. Угольная к-та. Все прочие карбоновые кислоты (в том числе окси- и аминокислоты) фигурируют под систематическими названиями. В названия соединений-основ ортокислот, сернистых аналогов карбоновых кислот входят приставки, соответственно, орто-, тио-, дитио-. Ациклические кислоты типа RaN OOH рассматриваются как замещенные карбаминовые кислоты. [c.9]

По своим общим химическим свойствам пирослизевая кислота очень сходна с бензойной кислотой. При действии брома она образует монобромпро изводное (5-бромфуран-2-карбоновую кислоту), при действии азотной кислоты — нитросоединение, при действии серной кислоты — сульфокислоту водород в присутствии палладия восстанавливает пирослизевую кислоту до тетрагидропирослизевой кислоты. Однако в отношении устойчивости между бензольными и фурановыми производными существует значительное различие у последних сравнительно легко происходит разрыв, кольца так, при действии гипобромита пирослизевая кислота превращается в полуальдегид малеиновой кислоты. [c.961]

Из корреляционных соотношений вида (111.53) наиболее широко известно соотношение Гаммета. Это соотношение введено для расчета констант скорости реакций, происходящих в боковой цепи феиильного кольца, например гидролиза эфиров замещенных бензойных кислот [c.127]

Почему активность бензальдегида как карбонильного компонента (так называемая карбонильная активность) выше активности незамещенных алифатических альдегидов Известно, что для муравьиной кислоты р/(а = 3,77. Замена атома водорода в этой кислоте на электронодоно )ную группу СНз ( + /-эффект) приводит к снижению кислотности (для уксусной кислоты р/(а = 4,76). По этой же причине гомологи формальдегида менее активны, чем формальдегид. Бензойная кислота по силе (р/(а = 4,18) занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной кислотами. Если принимать во внимание только +М-эффект фенильного остатка, обусловленный смещением я-электронов бензольного кольца к карбоксигруппе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии 5р -гибриднзации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенильный остаток помимо -ЬУИ-эффекта обладает также —/-эффектом, причем, судя по значению р/Са бензойной кислоты, индуктивный эффект меньше мезомерного. [c.194]

Об изменении в распределении электронной плотности бензольного кольца можно судить, сравнивая рКа изомерных ме-токсифенолов и замещенных бензойных кислот с рКа фенола и бензойной кислоты (в воде, 25°С) [c.335]

Напротив того, электроноакцепторный заместитель — карбокси-группа затрудняет гидрирование. Бензойная кислота и изомерные фталевые кислоты гидрируются в заметно более жестких условиях с образованием соответствующих гексагидропроизводных. При гидрировании нафтойных кислот водород присоединяется в первую очередь к кольцу, не содержащему заместителя. Из З-гидрокси-2-нафтойной кислоты при этом получается 3-гидрокси-5,6,7,8-тетра-гидро-2-нафтойная кислота, находящая некоторое применение в синтезе красителей [c.297]

Когда окисляемое соединение кроме метильной группы содержит амино- или гидроксигруппу, их защищают ацилированием, так как иначе может пойти окисление ароматического кольца. В этом случае щелочь, образующаяся при восстановлении перманганата, нежелательна она катализирует гидролитическое отщепление защитных ацильных групп. Чтобы воспрепятствовать этому, в раствор добавляют сульфат магния, образующий со щелочью малоосновный гидроксид магния. Так поступают, например, при синтезе и-амино-бензойной кислоты из п-толуидина [c.316]

В молекуле бензойной кислоты акцепторами электронов являются бензольное кольцо и карбоксильная фуппа. Бензольное кольцо, принимая электрон от калия, образует недиссоциированную ионную пару С6Н5СООК, последующие превращения которой связаны с гидрированием, метилированием и раскрытием цикла. [c.12]

Карбоксильная группа устойчива в условиях процесса. Незначительная часть карбоксильных фупп, принимая электрон, дает ряд анионов и радикалов К, КСОО, ЯСО, которые участвуют в образовании высокомолекулярных соединений, простых эфиров, фенолов и циклогексанолов. Присутствие в продуктах метилирования бензойной кислоты можно объяснить тем, что при взаимодействии КСОО с СНзТ ацилатный радикал вырывает предпочтительно атом водорода с образованием КСООН. Учитывая низкую акцепторную способность бензола в условиях процесса и незначительное содержание ароматических структур в продуктах метилирования бензойной кислоты можно утверждать о том, что карбоксильная группа значительно повышает акцепторные свойст ва бензольного кольца. [c.12]