Фенолят натрия, реакции

Фенолят натрия может реагировать с оксидом углерода (IV) под давлением при 125—150 С с образованием салицилата натрия, а также с хлороформом с образованием салицилового альдегида. Напишите обе эти реакции. Что общего между ними [c.142]

Например, для получения салициловой кислоты безводный фенолят натрия нагревают в автоклаве (рис. 18) при 180 °С и вводят туда под давлением углекислый газ. Реакцию считают законченной, когда прекращается поглощение СО2. При этом с хорошим выходом образуется натриевая соль салициловой (о-гидроксибензойной) кислоты. В аналогичных условиях из фенолятов калия, рубидия или цезия получаются соответствующие соли /г-гидроксибензойной кислоты. [c.140]

Примеры методик синтеза простых эфиров фенолов по Вильямсону, в которых нет стадии получения этилата натрия (реакция [c.269]

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 30 мл абсолютного этилового спирта (реакцию ведут в спиртовом растворе, так как этиловый спирт хорошо растворяет фенолят натрия и иодистый этил, обеспечивая тем самым однородность среды и легкое протекание реакции) и постепенно прибавляют 2,3 г металлического натрия. Затем вносят в колбу 9,4 г фенола, растворенного в абсолютном спирте, и 20 г иодистого этила. Смесь нагревают на водяной бане с воздушным холодильником не до кипения, так как иодистый этил летуч, а до тех пор, пока спиртовый раствор не [c.146]

К о л ь б е показал, что фенолят натрия при нагревании в атмосфере двуокиси углерода превращается в соль салициловой кислоты. Эта реакция основана на промежуточном образовании натриевой соли кислого фенилугольного эфира, который [c.140]

Влияние катиона металла на направление реакции карбокси-лирования в настоящее время объясняют следующим образом. Фенолят натрия образует а-комплекс, стабилизированный образованием хелатной связи через натрий этот комплекс далее обычным путем превращается в конечный продукт реакции [c.140]

Введение карбоксильной группы в молекулу фенола при действии СО2 известно под названием реакции Кольбе . Действием углекислоты на фенолят натрия при повышенной температуре под атмосферЯым давлением Кольбе получил салициловую кислоту. Реакция протекает по суммарному уравнению, согласно которому только половина взятого фенола может быть превращена в салициловую кислоту . [c.328]

В случае реакции Реймера — Тимана нод действием электрофильного карбена на фенолят натрия возникает дигалогенид, нри гидролизе которого получается альдегид. [c.302]

Реакцию ведут в спиртовом растворе спирт хорошо растворяет и фенолят натрия и иодистый этил, обеспечивая тем самым однородность среды и легкое протекание реакции. [c.80]

Реакция эта также обратима при повышении температуры гидросульфид натрия выделяет свободный сероводород и вновь образует фенолят натрия. [c.249]

Примечательным образом семикарбазоны хинонов при нагревании с раствором едкого натра превращаются в соответствующие фенолы . Эта реакция повидимому имеет общин характер. [c.328]

Однако Ш о р ы г и н ы м установлена способность простых эфиров расщепляться при нагревании с металлическим натрием. Реакция может приводить в зависимости от направления к образованию смеси двух спиртов и двух углеводородов или соответственно фенолов и углеводородов [c.154]

Фенол производится также по реакции взаимодействия хлорбензола с NaOH, протекающей при температуре около 400 °С и давлении (2,0—2,5) 10 Па. В этом процессе хлорбензол и 10—15%-й водный раствор NaOH смешиваются под давлением с приблизительно 10% (по массе) дифенилоксида. Малые количества антикоррозпоиных агентов, эмульгаторов и катализаторов также добавляются к реагентам. Реакционный поток направляется в проточный трубчатый реактор. Продукты, состоящие из фенолята натрия, хлористого натрия, воды и непрореагировавших реагентов, образуют двухфазную систему. Первая фаза — водная, содержащая фенолят натрия, вторая фаза —органическая, содержащая преимущественно окись дифенила и непрореагировавшего монохлорбензола. Органическая фаза перегоняется для выделения дифенилоксида, который возвращается в реактор. Водная фаза обрабатывается соляной кислотой для превращения фенолята натрия в фенол, который [c.275]

Хлорангидриды карбоновых кислот обычно легко реагируют со спиртами и фенолами. Если реакция протекает слишком бурно, необходимо охлаждать смесь или применять растворители (бензол, толуол и др.). Остаток не вступившего в реакцию хлорангидрида удаляют, обрабатывая смесь раствором углекислого натрия. Полученный эфир очищают перегонкой или кристаллизацией. [c.153]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

После этого раствор подщелачивают концентрированным раствором едкого натра до резко щелочной реакции, чтобы связать образовавшийся в качестве побочного продукта фенол в виде фенолята натрия, и отгоняют иодбензол с водяным паром до тех пор, пока из холодильника не перестанут стекать маслянистые капли. Фенолят натрия, в отличие от фенола,,с водяным паром не перегоняется. Дистиллят переносят в делительную воронку и отделяют нижний слой иодбензола от воды в коническую колбу. Сырой иодбензол должен быть светло-желтым если же он бурого цвета (от наличия свободного иода), то его встряхивают в делительной воронке с небольшим количеством раствора сульфита или бисульфита натрия до осветления и снова отделяют нижний слой. Иодбензол сушат над безводным хлористым кальцием, перегоняют, нагревая кОлбу (прибор 4) на асбестовой, сетке, и собирают фракцию, кипящую при 185—190 °С. Можно перегонять иодбензол в вакууме. [c.254]

Другой путь — реакция фенолята натрия с п-нитробензилхлоридом — протекает легко. Фенолят натрия легко образуется при действии водного раствора едкого натра на фенол. п-Нитробензилхлорид можно получить свободнорадикальным хлорированием (разд. 12.15) п-нитротолуола, легко образующегося при нитровании толуола, — реакции, приводящей к орто-и пара-изомерам (разд. 12.12 и 11.3). [c.540]

Изучение ингибирования реакции окисления показало, что при окислении в жидкой фазе самым сильным ингибитором является фенол, при ш елочном окислении в эмульсии сильнее действует /1-бензохинон [267], так как фенолят натрия ингибирует значительно слабее, чем фенол. Кроме того, очень сильно затормаживают окисление изонропилтиофен, гидроксикислоты (папример, гидрокси-бензойные кислоты) [273], ос-метилстирол [275], ацетофенон, 2-ме-тил-2-фенилоксиран [290]. В начале реакции ингибиторы действуют сильнее, чем позже, когда уже образуется достаточное количество КМГП [274]. [c.278]

Реакция эта обратима. При нагревании фенола с СОа под давлением образуется салициловая кислота. По такому способу ее и получают в больших количествах, предварительно переводя фенол в фенолят натрия действием едкого натра. Полученную натриевую соль салициловой кислоты действием серной кислоты переводят в салициловую кислоту. [c.160]

Танака [1811] гидрировал смесь 96 г фенола и 120 г нафталина при давлении 96 атм в присутствии никеля. Обычно при гидрировании нафталина получается декагидронафталин, однако наличие фенола ограничивает реакцию присоединением только четырех атомов водорода. Нафталин может быть также восстановлен в тетрагидронафталин активированным никель-алюминием, взятым вместе с другими металлическими катализаторами, в присутствии едкого натра [142]. [c.296]

Разработанный Кольбе синтез салициловой кислоты был затем значительно усовершенствован Шмиттом. Это усовершенствование заключается в том, что через сухой фенолят натрия, находящийся в автоклаве, сначала пропускают углекислоту при комнатной температуре, а затем повышают температуру до 120—140°. Шмитт считал, что в первой стадии реакции образуется феполуглекислый натрий, который при последующем нагревании под давлением перегруппировывается в натриевую соль салициловой кислоты [c.659]

Напишите уравнения реакций между следующими веществами а) фенолят натрия и пропнлхло-рид б) о-крезолят натрия и 2-бромпропан в) (5-наф-толят натрия и этилхлорид. Назовите образующиеся соединения. [c.61]

Бесцветное кристаллическое вещество, трудно растворяется в воде. Получается действием двуокиси углерода на фенолят натрия (реакция Кольбе — Шмитта) [c.158]

Обычно при этой реакции наряду с орто-оксиальдегидом образуются незначительные количества пара-изомера. 1 озможно, механизм этой реакции заключается в том, что фенолят натрия вступает во взаимодействие с хлороформом в таутомерной форме циклогексадиенон-натрия (Джильман) [c.628]

Круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл соединяют с механической мешалкой и обратным водяным холодильником, закрытым сверху хлоркальциевой трубкой (рис 32) В колбу помещают 30 мл абсолютного этилового спирта. Третье отверстие колбы закрывают пробкой Приоткрывая пробку, в колбу постепенно вносят 2,3 г металлического натрия с блестящей поверхностью, нарезанного на мелкие кусочки Натрий держат в стаканчике с керосином, перед внесением в колбу его тщательно отжимают в фильтровальной бумаге Перемешивание механической мешалкой ускоряет реакцию образования этилата натрия. К полученному раствору алкоголята натрия приливают раствор 9,4 г фенола в 10 мл абсолютного этилового спирта После этого к колбе присоединяют капельную воронку и постепенно, по каплям и при перемешивании приливают 9,6 мл бромистого этила (или 15,4 мл иодистого этила). Реакционную смесь нагревают на водяной бане (температура воды примерно 70°С) до тех пор, пока раствор не перестанет показывать щелочную реакцию на лакмус (около 4 ч) Реакцию ведут в спиртовом растворе, этиловый спнрт хорошо растворяет и фенолят натрия, и этнлгалогениды, обеспечивая гомогенность среды и легкое протекание реакции. [c.95]

По мнению других исследователей (Тиимстра), углекислота непосредственно присоединяется к феноляту натрия с образованием фенол-натрий-о-карбоновой кислоты. Согласно третьей гипотезе, реакция протекает с промежуточным образованием таутомерного феноляту натрия циклогексадиеноннатрия (Джильман) [c.659]

Напишите уравнения реакций, протекающих при действии а) соляной кислоты на фенолят натрия б ) разбавленной серной кислоты на о-крезолят натрия в ) угольной кислоты на 3-нафтолят калия г) соляной кислоты на натриевые феноляты всех изомерных диокси-бензолов д) разбавленной серной кислоты на натриевые феноляты всех изомерных а, а-диоксинафталннов. [c.96]

Другим широко применяемым реагентом является фенолят натрия СоНбОНа, который взаимодействует с сероводородом по реакции [c.249]

Салициловая кислота. — Это о-оксипроизводное бензойной кислоты было впервые получено в 1838 г. при действии щелочи на соответствующий альдегид, вероятно, в результате диспропорционирования (реакция Канниццаро). В 1859 г. Кольбе открыл способ, который в несколько измененном виде (Шмитт, 1885) дает возможность легко и дешево получать эту кислоту в больших количествах. В технике процесс получения салициловой кислоты по этому методу проводят следующим образом. Раствор фенола в водном едком натре упаривают досуха и остаток растирают в порошок. Полученный фенолят натрия насыщают двуокисью углерода при давлении 4—7 ат и нагревают затем до 125°С. Водный раствор охлажденного плава подкисляют и вЬтделяют салициловую кислоту почти с теоретическим выходом [c.349]

В никелевой чашке для выпаривания растворяют 47 г (0,5 моля) фенола в растворе 20,5 г едкого натра (0,51 моля) в 30 воды. Воду выпаривают, нагревая чашку горелкой на асбестовой сетке и перемешивая содержимое никелевым шпателем. В конце реакции чашку нагревают непосредственно коптящим пламенем горелки. Полученный таким образом твердый фенолят натрия растирают в ступке в порошок, который дополнительно сушат в чашке при непрерывном перемешивании. Сухой фенолят в пылевидном состоянии переносят в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, погруженную в баню со сплавом Вуда (или в масляную баню). Колба снабжена трубкой для подачи газа, воздушным холодильником, термометром и хлоркальциевой трубкой. Баню нагревают до 110° (температура в колбе должна быть немного выше 100°) и при этой температуре начинают подачу углекислоты, осушенной в промывной склянке с серной кислотой и в колонке с силикагелем (примечание 1). Трубка, подающая углекислый газ, должна находиться непосредственно над поверхностью фенолята. Через 1 час после начала пропускания СОа постепенно повышают температуру и в течение 4 часов доводят ее до 190°. В течение последующих двух часов реакционную смесь нагревают при 200°, время от времени перемешивая содержимое колбы шпателем. По остывании продукт реакции переносят в стакан, растворяют в воде, затем вносят 1 г активированного угля, нагревают 15 минут при 60° и фильтруют в горячем виде. Из фильтрата действием концентрированной соляной кислоты осаждают салициловую кислоту. Ее отфильтровывают на воронке Бюхнера, охладив предварительно в воде со льдом и солью, промывают небольшим количеством воды и сушат на фарфоро вой тарелке (примечание 2). [c.330]

В круглодонной колбе смешивают 9,4 г фенола с 6 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до Исчезновения запаха фенола. Продукт реакции выливают в 100 мл холодной воды, нейтрализуют избыток серной кислоты 6,5 г гидроксида кальция. Отфильтровав осадок сульфата кальция, фильтрат обрабатывают 10%-ным раствором карбоната натрия до слабощелочной реакции для переведения кальциевой соли фенолсуль-фокислоты в натриевую. Осадок карбоната кальция отделяют фильтрованием, а раствор упаривают в фарфоровой чашке до начала кристаллизации продукта. При медленном охлаждении из раствора выкристаллизовываются крупные кристаллы дигидрата натриевой соли л-фенолсульфокислоты. [c.132]

В 1860 г. КольСе показал, что под влиянием металлического натрия фенол вступает в реакции с углекислым газом с образованием двунатриевого производного салициловой кислоты, а также фенола прн испо тьзованин фенолята натрия реакция протекает по схеме [c.167]

И др., хотя И дают несколько меньшую степень извлечення серы (до 96% в фенолятном процессе и до 99% в этаноламиновом процессе), но по компактности ц простоте особенно пригодны для очистки больших количеств газа. Основная аппаратура этих процессов — две колонны абсорбер, в котором очищаемый газ обрабатывается при обычной температуре раство])ом реагента (фенолят натрия, мопс- II триэтаноламины плц растворы апкацида) и идет реакция связьшания сероводорода (а такгке СО2), и десорбер, в котором раствор из первой колонны при нагревании до температуры кинения разлагается с выделением свободного сероводорода. Пог.ло-щекие сероводорода ири низких температурах и освобо/11-дение его при высоких обусловлены тем, что нрк низких температурах сероводород хорошо растворим в воде и обладает слабыми кислотными свойствами, достаточными, чтобы, образовать соли с органическими основаниями или вытеснить фенол, давая гидросульфид натрия. При высоких температурах растворимость сероводорода резко понижается, он удаляется пз системы и реакция идет р, сторону образования свободного основания или фенолята натрш . [c.338]

Беккер и Стрэтинг [10, 156] изучали реакции 2-бис- трет-бутилсульфонил)ацетилена со спиртами, меркаптанами и аминами. В случае спиртов и меркаптанов образуются моноаддукты, по-видимому представляющие собой смеси цис- и транс-изо-меров. Для присоединения фенола целесообразно применять фенолят натрия в качестве катализатора. [c.189]

Пирокатехин (1,2-диоксибензол) является двухатомным фенолом, которым богаты многие растения, например рода ate hu. В относительно больших количествах содержится также в каменноугольной смоле и выделяется из этого источника в промышленных масштабах. Синтетически пирокатехин получают обработкой салицилового альдегида (2-окси-бензальдегида) пероксидом водорода и едким натром реакция Дакина, 1909 г.) [c.329]

Карбонилирование. При действии на фенолят натрия хлороформа образуется салициловый альдегид (реакция Реймера — Химана) [c.36]

Такой раствор, обладая щелочной реакцией, абсорбирует HgS и СО2 (и другие кислые газы), и вследствие буферного действия присутствующей в исходном растворе слабой кислоты pH раствора не будет резко меняться ио мере абсорбции кислых газов. Для подобных процессов очистки газа предложены карбонат, фосфат, борат и фенолят натрия или калия, а также соли слабых органических кислот. В последующих разделах главы описы-)заются наиболее важные промышленные процессы очистки газа, основанные на использовании таких растворов. [c.85]

Фенолы-> аи>1лины [2]. Шеррер и Битти [2] разработали новый общий метод превращения фенолов в анилины. Фенолят натрия (лучше всего полученный с помощью гидрида натрия) конденсируют с X. при температуре около 100°. Реакция заканчивается в течение Ю мин, приводя к образованию 4-арилокси- [c.628]

Для осуществления этой реакции л(учше всего нагревать натриевую соль кислого фенилугольного эфира в автоклаве при 130 или же пропускать двуокись углерода в сухой фенолят натрия. под давлением при 130—140° до прекращения поглощения газа. Температура реакции и щелочной металл, входящий в состав фенолята, влияют на ход процесса. При действии двуокиси углерода на фенолят натрия под давлением при температуре, превышающей 140°, получается некоторое количество /)-оксибензойной кислоты, а при действии двуокиси углерода на фенолят калия при 180 эта кислота получается с большим выходом. Щелочные соли гомологов фенола реагируют с двуокисью углерода таким же образом. Очень интересно взаимодействие двуокиси углерода со щелочными солями -нафтола, так как в этом случае, в зависимости от условий опыта, удается ввести карбоксильную группу в положение 1 или 3 или же [c.141]

Фенолы->анилины [2]. Шеррер и Битти [2] разработали новый общий метод превращения фенолов в анилины. Фенолят натрия (лучше всего полученный с помощью гидрида натрия) конденсируют с X. при температуре около 100°. Реакция заканчивается в течение 10 мин, приводя к образованию 4-арилокси-2-фенилхиназолина (2) с выходом 70—85%. Ключевой стадией синтеза является термическая перегруппировка соединения (2) [c.628]