Гексеи циклизация

Какой объем водорода, измеренный при нормальных условиях, образуется при циклизации и дегидрировании н-гексана объемом 200 мл и плотностью 0,66 г/мл Реакция протекает с выходом 65%. Ответ 89,4 л. [c.170]

Так, ранее уже упоминалось, что при Сз-дегидроциклизации алканов на Pt/ выходы продуктов циклизации зависят от строения исходных углеводородов. Например, в одинаковых условиях из н-гексана получается [c.210]

Процессы дегидрирования органических веществ обычно предназначены для получения непредельных соединений с одной или двумя двойными связями в молекуле. Особый случай представляют процессы с преобладанием реакций ароматизации парафиновых и нафтеновых углеводородов с образованием циклической системы из трех сопряженных двойных связей (например, образование бензола из гексана или циклогексана) и реакции циклизации (например, образование циклопентана из пентана или циклопентадиена из пиперилена). [c.51]

Циклогексан [(СН2)е представляет собой горючую жидкость с т. кип. 81 °С. Он входит в состав некоторых видов нефти, из которых и добывается. Нефтехимический путь получения циклогексана заключается в каталитической циклизации гекса [c.251]

Образование бензольного кольца из -гексана и более высоких членов гомологического ряда (дегидроциклизация) скорее всего является результатом легко идущей циклизации сопряженных триенов [c.151]

Гладкая каталитическая циклизация алифатических углеводородов была осуществлена Молдавским и соавторами (91). Авторы нашли, что углеводороды жирного ряда, содержащие шесть и более углеродных атомов, при пропускании их над аморфной окисью хрома при температуре выше 400° С превращаются в ароматические углеводороды с тем же числом углеродных атомов, как и исходный углеводород, при одновременном отщеплении водорода. Авторами было осуществлено превращение н.-гексана в бензол, н.-гептана — в толуол, н.-октана — в о.-ксилол и незначительные количества этилбензола, октена — в о.-ксилол. Кроме того, из бутилбензола был получен нафталин. [c.244]

Реакция циклизации может являться одной из стадий в процессе превращения парафинов в ароматические углеводороды. Однако дегидрирование первоначально образовавшихся нафтенов термодинамически и кинетически протекает гораздо легче, чем замыкание цени парафинов в цикл. Реакция циклизации н-гексана протекает по следующему уравнению [c.231]

При 500° и атмосферном давлении конверсия н-гексана в циклогексан в условиях равновесия составляет около 40%. Поскольку при этой температуре дегидрирование циклогексана в бензол проходит до конца, можно сделать вывод, что циклизация парафинов в ароматические углеводороды с промежуточным образованием циклогексанов термодинамически вполне осуществима. [c.251]

Циклизация алкаше проводится ири температурах 500° С и выше под атмосферным давлением. Сырье — узкие фракции бензинов парафиновой нефти. Назначение — превращение алка-пов выше гексана в ароматические углеводороды. Основная реакция в процессе — каталитическая ароматизация. [c.12]

Реакции (изомеризации, циклизации) представленные на рис. 10. параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а изображенные параллельно оси ординат — на металлических цен — трах гидрирования—дегидрирования. Согласно этой схеме, н — гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образо — ванием н —гексена, который мигрирует к соседнему кислотному це1 тру, где протонизируется с образованием вторичного карбени — евого иона, затем изомеризуется в изогексен или циклизуется в мепилциклопентан с последующей изомеризацией в циклогексан (возможна циклизация изогексена сразу в циклогексан). Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта — бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов. [c.181]

В соответствии со всем изложенным выше показано [109], что в строго идентичных условиях выход метилциклопентана из н-гексана действительно меньше, чем из изогексанов. Выходы метилциклопентана из 2- и 3-ме-тилпентанов практически совпадали, что, по-видимому, обусловлено практически одинаковыми суммарными благоприятными эффектами. Важной особенностью обсуждаемой работы является то, чго опыты проводили в токе Не с непременной обработкой катализатора перед каждым опытом небольшим количеством водорода. Следует отметить, что кроме метилциклопентана в продуктах реакции присутствовали изомерные гексаны, соответст-вуюшие им алкены, бензол и метилциклопентен. Для рассмотрения участия алкенов как промежуточных продуктов Сз-дегидроциклизации 2- и 3-метилпентанов были соответственно проведены две серии опытов с двойными смесями 2-метилпентан — 2-метилпентены- С и З-метилпентан- С — 3-метилпентены (рис. 41). Анализ кинетических данных (см. рис. 41) привел к заключению [109], что образование метилциклопентана из изомерных гексанов на Pt/ в атмосфере гелия (с предварительной обработкой катализатора водородом) при 310°С происходит двумя параллельными путями 1) через промежуточную стадию образования алкенов и 2) непосредственной циклизацией исходного алкана. При этом также отмечается, что в названных условиях различие в строении 2- и 3-метилпентанов мало влияет на соотн ение путей их Сз-дегидроциклизации. [c.221]

Вместе с тем Паал и Тетени [44] показали, что в присутствии некоторых металлов первичными продуктами ароматизации н-гексана также являются гексены. В дальнейшем ими было установлено [148—150], что подобно оксидным катализаторам металлические Pt и Ni образуют в ходе ароматизации н-гексана алкадиены и алкатриены, которые претерпевают последующую циклизацию и дегидрирование с образованием аренов. Одновременно с этим с помощью углеводородов, меченных показано, что ни циклогексан, ни циклогексен на стадии циклизации не образуются. К близким выводам о путях ароматизации н-алканов в присутствии Р1/А1гОз, Pt/ и Pd/AbOa пришли авторы работ [14, 18, 151]. [c.239]

Несомненный интерес представляет исследо1вание механизма Сб-дегидроциклизации н-гексана в присутствии Pt, нанесенной на некислый АЬОз [70]. Считают, что ароматизация н-гексана проходит двумя путями во-первых, через последовательное образование алкенов, алкадиенов, алкатриенов с последующей термической циклизацией последних и, во-вторых, путем прямой ароматизации к-гексана. При этом отмечается важная роль водорода при протекании реакции и прямая зависимость механизма ароматизации от парциального давления водорода в реакционной смеси. [c.243]

При изучении роли кристаллов платины с различной структурой в механизме процесса дегидроциклизации н-геисана на алюмоплатиновых катализаторах был сделан вывод [179], что в реальных условиях дегидроциклизации, когда процесс сопровождается крекингом и энергичным коксообразованием, скорость и направление циклизации н-гексана зависят от размера кристаллов Pt на носителе. Наиболее благоприятными для осуществления реакции на изученном образце -АЬОз являются кристаллы Pt размером 1,1 —1,4 нм и степенью дисперсности H/Pt 0,6—0,8. При сравнении результатов ароматизации н-гексана и гексена-1 на изученных алюмоплатиновых катализаторах предположили, что электронодефицитные частицы Pt прежде всего могут играть роль центров закоксовывания алюмоплатиновых катализаторов, на которых происходит крекинг ненасыщенных углеводородов, склонных к реакциям присоединения и расщепления. Вместе с тем полагают, что ароматизация н-гексана осуществляется путем непосредственного замыкания шестичленного цикла с одновремен- [c.253]

На рис. 1 показаны свободные энергии реакций дегидрирования к-алканов С5—Сц до м-алкенов-1, и циклизации -гексана и м-гентана соответственно в бсмьзол и толуол. Как видно из графика, реакция циклизации является более благоприятной, чем дегидрирование до олефинов. Однако давление действует на первую реакцию сильнее, чем на последнюю. Кроме того, из алканов или С, могут быть получены несколько различных олефинов и лишь один определенный тип ароматической молекулы. Таким образом, учитывая оба этих факта (4), при температуре 800° К и рабочем давлении около 10 ат, можно, по-видимому, ожидать получения равных выходов ароматических углеводородов и смеси трех, вероятно, в равных концентрациях олефинов, если разность величин изменения свободной энергии не превышает примерно 8 ккал. В действительности эта разность при 800° К составляет около 25 ккал, т. с. в присутствии вещества, катализирующего обо реакции, должен преобладать процесс циклизации. [c.166]

Применимость метода не ограничивается сопоставлениями, подобными приведенным выше. Бремнер и Томас провели детальный анализ применения этого метода к процессам циклизации углеводородов. Франклин применил тот же метод для расчета теплот образования (ДЯ . гэв) гексена-1 по данным для пропана, пропилена и гексилена. В этом случае поправку на различие степени симметрии, очевидно, вводить- не требуется. Согласие результатов получилось в общем неплохое (отклонение равно —0,3 ккал/моль). [c.271]

Но с повышением темшературы константа равновесия дегидро-циклизации увеличивается в большей степени, чем дегидрогенизации, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно 42 кДж/моль (10 ккал/моль) выше. Ниже приведены констангь л равновесия реакций ароматизации циклогексана и н-гексана, и-гс-люстрирующие это положение [c.249]

С целью подавления активности катализаторов риформинга в реакциях гидрогенолиза углеводородов их подвергают осернению (обработке серусодержащими соединениями), что способствует улучшению их селективности и стабильности [76, 77]. Как было показано выше, при каталитическом риформинге н-гексана на неосернен-ном катализаторе 0,6% Р1/7-А120з первичными продуктами реакции являются бензол и метилциклопентан, а реакции С5- и Св-дегидро-циклизации протекают параллельно. Иначе проходит реакция образования бензола на том же катализаторе, но подвергнутом осер-нению (78), [c.37]

Б, А, Казанский и А. Ф. Платэ установили, что ароматизация парафиновых углеводородов протекает над катализатором Pt/ прп 305—310% Одиако выходы ароматических углеводородов были значительно ниже, чем в опытах Молдавского. Например, в случае дегндроциклизации гексана выход бензола составил всего около 2%. В отличие от окиси хрома платиновый катализатор осуществлял также Сг,-циклизацию. Так, ири дегидроциклизации гептана в ка-тализате содержалось около 10% гомологов циклопептана. Таким образом, в присутствии платины циклизация парафинов протекает по двум направлениям. Напрпмер [c.154]

Превращение парафинового углеводорода (П) в олефиновый (О) обратимо и лимитируется равновесием. Превращение олефи-нового углеводорода в ароматический (А) сильно смещено в сторону образования ароматики и лимитируется способностью олефинов к циклизации. В случае н-октана, у которого вариантов циклизации больше, чем у н-гексана, наблюдается не только повышенная склонность к дегидроциклизации, но и несколько большая общая конверсия. Благодаря склонности алюмохроМ Окалневого катализатора, специально приготовленного на предприятии Лейне (ГДР) для процесса дегидроциклизации [93], при тех же условиях (500 °С, 2 ч ) суммарная конверсия н-гексана, н-октана и н-ундекана увеличилась соответственно до 35,8 48,7 и 44,8%. Следовательно, не только природа углеводородов, но и природа катализатора влияет на кинетику второй стадии процесса, приводя к ускорению его в целом. [c.136]

В отличие от Сз-дегидроциклизации при образовании шестичленного цикла роль олефина более значительна. Установлено, что дегидроциклизация н-гексана в бензол в присутствии некислотного алюмохромокалиевого катализатора протекает путем последовательного каталитического дегидрирования с термической циклизацией на стадии триена [95]. На Р1/С при 310 °С дегидроциклизация также протекает исключительно путем промежуточного образования гексенов. Непосредственного замыкания цепочки углеродных атомов с образованием циклогексана не происходит [97]. [c.138]

Я с-транс-изомерию циклогексан-1,4-дикарбоновых (гекса-гидрофталевых) кислот наблюдал в своих классических работах еще Байер в конце 90-х годов прошлого столетия. Конфигурации этим кислотам Байер приписал лишь на основании сходства с фумаровой и малеиновой кислотами. Много позднее, в 1934 г., Малаховский решил определить конфигурации этих кислот методом циклизации, однако, к своему удивлению, получил ангидриды из обоих стереоизомеров. В дальнейшем выяснилось, что это не циклические, а полимерные ангидриды перегонкой в вакууме один из ангидридов удалось превратить в настоящий циклический ангидрид и гидролизом его получить цис-изомер кислоты (т. пл. 169 °С). Второй стереоизомер циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты, имеющий т. пл. 310 °С, является транс-изомером. Определенные таким образом конфигурации изомеров показали, что [c.319]

Большой объем работ был посвящен изучению превращения парафиновых углеводородов в ароматические. Эта реакщ я имеет исключительно важное значение с точки зрёния соотношения выхода и октанового числа, особенно вследствие того, что она открывает возможность удаления весьма Н 13кооктано-вых парафиновых углеводородов и превращения их в углеводороды, октановые числа которых превышают 100. Теоретически объемный выход продукта изменяется от 68% при превращении н-гексана в бензол до 75—76% при превращении октанов в смеСь ксилолов с этилбензолом. Так как при реакции дегидро-циклизации парафиновый углеводород теряет только 4 моля водорода, большая часть снижения объемного выхода вызывается изменением плотности при превращении парафиновых углеводородов в ароматические. [c.206]

Зависимости выхода ароматических и газообразных углеводородов от сггепени конверсии низкомолекулярных углеводородов, н-гексана и циклогексана на модифицированном цинком цеолитсодержащем катализаторе представлены на рис.3,4, 5 и указывают на то, что презращение углеводородов независимо от длины и строения углеводородного скелета происходит по одному и тому же маршруту крекинг первичного углеводорода с образованием олефинов - олигомеризация олефинов с циклизацией и дегидрированием. [c.9]

Другим примером электроцнклнческой реакцнн, которая протекает с высокой степенью стереоспецифичности, является циклизация гекса-триенов.в производные цнклогексадиена [c.381]

Хлор-4-окси-3-хинолинкарбоновая кислота.В 5-литровой круглодонной колбе, снабженной холодильником с воздушным охлаждением, нагрепают до силыюго кипения 1 л смеси дифенила и дифенилового эфира (примечание 4), а затем через холодильник приливают к ней вещество, полученное в первой стадии синтеза. Нагревание продолжают в течение 1 часа за это время основная масса продукта циклизации выкристаллизовывается. После этого смесь охлаждают, фильтруют и промывают для удаления большей части окрашенных примесей двумя порциями продажного гексана (т. кип. 61—70°) по 400 мл. [c.240]

Другим примером трехкомпонентной циклизации является конденсация акрилонитрила 142 с гуанидином [67]. При этом получается производное гекса-гидропиримидо[1,2-й ]пиримидина 143, которое гидролизуется до 3,4,6,7,8,9-гексагидро-2Я-пиримидо[1,2-й ]пиримидин-2,8-диона 144. Дальнейший гидролиз приводит к 2-амино-4-оксо-1,4,5,6-тетрагидропиримидин-1-((3-пропионовой кислоте) 145, которая под действием избытка гуанидина превращается в амид 146 (схема 58). Интересно, что последняя стадия 145 —> 146 легко протекает при кипячение в воде. [c.473]

Незамещенные аминотиофены — довольно лабильные соединения, причем считалось, что 2-аминотиофен ме нее устойчив, чем 3-аминотиофен. Однако Стаей и Эку [761, 762] удалось выделить 2-аминотиофен (т.пл. 12—13 С) при обработке его хлоргвдрата (полученного циклизацией нитрила чис-бен-зилтиокротоновой кислоты) безводным аммиаком в среде хлористого метилена и очистить перекристаллизацией из смеси гексана и хлористого метилена при пониженной температуре в атмосфере азота. Однако из щелочного раствора экстракцией бензолом получен с выходом 25 % 2,5-бис (цианометил)-1,4-дитиан, что обьясняется образованием промежуточного нитрила [c.118]

Вполне обоснованно можно ожидать, что изменение энтальпии при такой циклизации, АЯц кл, отражает напряжение в циклоалкане. То, что дело в общем обстоит именно так, вытекает из значений АЯцикл, приведенных в табл, 2.10. Циклизация пропана в циклопропан является значительно более эндотермической реакцией, чем циклизация гексана в циклогексан. Энтальпию циклизации можно [c.114]

Если при циклизации соединения (И) К. г. заменить гекса метилдисилазаном литня, то в продуктах реакции преобладает соединение (13), образующееся с выходом 95% [3]. Авторы приводят возможное объяснение этому поразительному влиянию природы катиона па рассматриваемую циклизацию. [c.249]

Другой путь для циклизации — это вовлечение во внутримолекулярную атаку 0-нуклеофильного центра, который реагирует по С=0 группе при повышенных температурах (140 °С). Так, Z-изомер 4,4,5,5,6,6-гексафтор-3-(3-меркап-топропилокси)-гекс-2-еновой кислоты 111 в диглиме при нафевании дает 6-дифторметил-2,3-дигидротиопиран-4-он 112. Е-Изомер не подвергается такой реакции. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология