Метод равных отклонений

Прямое измерение тока фотоэлемента или разницы между током одного фотоэлемента, расположенного за кюветой и исследуемым раствором, и током другого, связанного с кюветой, наполненной растворителем или стандартным раствором. Част-. ным случаем этого метода является так называемый метод равных отклонений, при котором, измерив сначала отклонение гальванометра, соответствующее исследуемому раствору, добиваются затем такого же отклонения колориметрическим титрованием стандартного раствора или посредством оптического клина, изменения диафрагмы и т. п. Метод равных отклонений дает более точные результаты, но менее удобен. Во всех этих случаях требуется гальванометр с измерительной шкалой. [c.140]

Измерение оптической плотности производят абсолютным методом на фотоэлектроколориметре или с использованием дифференциальной фотометрии на спектрофотометре. Относительное стандартное отклонение результатов определений при абсолютном методе равно 0,03, при дифференциальном — 0,01. [c.158]

Как правило, радиус частиц существенно больше толщины адсорбционного слоя и можно пренебречь величиной 6i в числителе. Необходимо, однако, принимать во внимание, что значение h отсчитывается от поверхностей частиц и равно расстоянию, определяемому оптическим методом. Заметные отклонения от зависимости, задаваемой простым уравнением (38), по-видимому, проявляются, если Аа ф ф Аз. Следует поэтому, исходя из выражения (42а), проверить, насколько сильно сказывается влияние адсорбционных слоев на энергию Vm- [c.38]

В методе замещения рабочий стандарт 5 (мутное стекло) удаляется и определяется отношение двух отклонений гальванометра Са — для рассеивающего раствора под углом 90°, Gg—при положении приемника на 0°, после того, как кювета заменяется мутным стеклянным калиброванным эталоном. Отклонение Gg делают приблизительно равным отклонению 0 введением нейтральных фильтров 6 с точно известной прозрачностью. [c.103]

Если ограничиться тремя первыми столбцами, общая дисперсия двух методов равна 0,0037 стандартное отклонение одного результата 0,0608 и [c.593]

В данной работе необходимая точность при определении большого содержания фтора в органических веществах достигается с помощью дифференциального метода. Стандартное отклонение равно 0,22 абс.%. [c.346]

Вторая возможность состоит в следующем. Предположим, что величина а известна. Тогда можно установить, каковы были бы значения .1а, если бы раствор оставался совершенным при всех концентрациях. Для этого достаточно провести на графике прямую линию через точку [хд на оси л с тангенсом угла наклона, равным ЯТ (штрих-пунктирная линия на рис. 50). Тогда свойства реального раствора можно охарактеризовать, указав, насколько истинная величина дд этого раствора отличается от соответствующей величины для совершенного раствора. Другими словами, необходимо указывать величину отклонения от линии сравнения, выражаемой отрезком RQ при любой концентрации. Можно сказать тогда, что в качестве идеальной системы сравнения выбран совершенный раствор вещества А, и отклонения от идеальности выражаются по отношению к этой системе. Теперь остается только решить, каким более подходящим алгебраическим методом следует выражать эти отклонения. Здесь опять имеется возможность выбора. По одному методу величину отклонения называют избыточным химическим потенциалом ц, и тогда [c.145]

Относительное стандартное отклонение измерения оптической плотности в дифференциальном методе равно [78, с. 24] [c.25]

Опыты проведения непрерывных определений и полученные результаты описаны в работе [135]. Непрерывно дозируемые реактивы и пробы, содержащие 63% серной кислоты, Нр 504 и А 2504, нагреваются в течение 30 мин в длинном стеклянном сосуде на песочной бане при 160 °С. Оптическую плотность раствора, содержащую избыток СгО -ионов, измеряют при Л == = 440 нм. Воспроизводимость проведенного большого числа измерений при анализе сточной воды, ХПК которой было равно 90 мг/л, составляла 6 мг/л. От результатов, полученных стандартным методом АРНА, отклонения составили 8%. [c.71]

Тем не менее в учебниках в 1902—1918 гг. можно было встретить неизменные ссылки на байеровскую теорию напряжения, когда шла речь о циклах с числом атомов углерода в кольце более шести. Список таких учебников можно найти, например, в упоминавшейся уже статье Мора [108, стр. 3491, который привел убедительные доказательства в пользу гипотезы о существовании ненапряженных форм больших циклов. До Мора аналогичное предположение было сделано Вернером [120, стр. 3591 относительно циклогептана, исходившим, во-первых, из подсчета напряжения в этом цикле, по методу Байера (отклонение от тетраэдрического угла в плоском цикле равно—9°44 ), а, во-вторых, из возможности неплоских конфигураций, в которых валентное напряжение исчезает . [c.111]

Для определения подвижности электронов Таунсендом применён метод одновременного отклонения распространяющегося в газе пучка электронов электрическим и магнитным полем [913, 931, 932]. Фотоэлектроны, образованные на катоде К (рис. 122), попадают через щель 5 в область равномерного поля между Я и / о. Равномерность поля обеспечена добавочными электродами Ях, Яг, Яз- Пучок электронов претерпевает в газе некоторое рассеяние и улавливается пластинками щ, П2 и щ. Система пластинок Пи 2 и Пз сдвинута относительно оси пучка на расстояние и поэтому токи на сегменты П1 и Пз, /1 и /3 не равны между собой. Включая магнитное поле перпендикулярно к плоскости чертежа и изменяя напряжённость этого поля Н, отклоняют пучок электронов так, чтобы добиться равенства токов /1 и /3. Скорость смещения пучка движущихся в электрическом поле электронов под действием магнитного поля [c.265]

Для наиболее точных работ принят метод чувствительного взвешивания, но для всех практических целей, за исключением случая, когда пользуются полумикрометодами, употребляется комбинация метода чувствительного взвешивания и метода равных качаний. Так, если весы отрегулированы на чувствительность 25 и отклонением от нуля можно пренебречь, 0,2 мг сместят положение покоя на 0,5 деления шкалы. Это означает, что если стрелка при колебаниях доходит до д делений с одной стороны, то с другой стороны это будет х 4- 1 или х . На этом основании правильное положение рейтера может быть найдено более быстро, чем методом последовательного приближения. Проследив за стрелкой, устанавливают неравенство колебаний. Так, три лишних деления налево покажут, что рейтер должен быть перемещен на 0,6 мг влево (шкалу для рейтера весом 5 мг лучше всего снабдить делениями от нуля по левую сторону от точки равновесия и до 10 — по правую сторону). Рекомендуется всегда ставить рейтер в положение, указанное этими приближениями, и испытывать таким образом их точность, так как может произойти ошибка в 0,1—0,2 мг или же взвешиваемый объект может оказаться гигроскопичным и увеличиться в весе. Эти преимущества [c.45]

Из табл. 5 видно, что расхождение между методами для натрия составляет 0,01—0,07 абс. % при содержании его в пробе 0,7—1,9%. Для 0,035—0,09% калия отклонение от химического метода равно 0,002—0,007%. Кроме того, проведены опыты с добавкой стандартных растворов калия и натрия к пробам металлического лития. Добавка калия в количестве 0,2—0,5 мг открывается с максимальной ошибкой +0,01—0,002 мг (5—4 отн. %). При добавке 0,04 мг калия максимальная ошибка определения 0,005 мг или 12,5 отн. %. Средняя относительная ошибка+7,1—6,4%. [c.240]

На рис. 81 дана свободная от указанного выше недостатка схема установки для измерения малых токов с помощью электрометра. Соответствующий метод получил название метода постоянного отклонения. Если измеряемый ток проходит через известное сопротивление то падение на нем потенциала о равно Эта разность потенциалов измеряется с помощью электрометра. Ток вычисляют по формуле [c.107]

Допустим, мы хотим изучить динамику инверсионного полиморфизма у какого-либо насекомого. В природе частота инверсии Ш равна, например, 0,65, тогда как частота стандартной последовательности 5Г равна 0,35. Мы будем пользоваться обычным методом наблюдения отклонений от нормы, применяемым при лабораторном исследовании отбора. В природе отлавливают большое число оплодотворенных самок, от которых получают большое число лабораторных линий. Из этих линий можно создавать лабораторные популяции, в которых инверсия имеет любую произвольно заданную первоначальную частоту. Ставится один ряд повторностей с отношением 0,05 Ш 0,95 ЗТ и другой ряд — с обратным соотношением 0,95 Ы 0,05 5Т. Из каждого ряда через каждые 10 поколений берут по одной популяции и используют эту пару в качестве основателей, с тем чтобы усреднить возможные изменения, происходящие по поколениям в обеих повторностях в лабораторных условиях. [c.278]

Газо-хроматографическое исследование растворения газов и паров в подвижных жидкостях позволяет легко и очень точно (точнее, чем в статических методах) определить коэффициенты активности растворов. Рассмотрим здесь простейший пример определения предельного (ири малых концентрациях) значения коэффициента активности данного летучего компонента, растворимого в неподвижной жидкости, путем исследования отклонения реальной кривой равновесия газ—раствор от закона Рауля. Согласно закону Рауля давленне р пара данного компонента над раствором равно [c.592]

В заводской практике необходимо определять лишь несколько постоянных значений концентраций в этом случае число эталонов может быть равным 3 или 2. Для каждого значения определяемой концентрации должны быть приготовлены два эталона ( верхний и нижний ), содержание элемента в которых определяется допустимым отклонением от требуемого значения. Например, требуется выпускать масло, содержащее 0,05% бария с допустимым отклонением 0,01% в этом случае эталоны должны содержать 0,06% бария и 0,04% бария. Для большей точности можно использовать метод трех эталонов. Тогда эталоны в описанном примере должны содержать 0,04%, 0,05%, 0,06% бария. [c.521]

В первом приближении тепловой эффект принимают равным 8,4 кДж/кг при повышении температуры размягчения окисляемого материала на 1 С (по КиШ) [13]. Точнее тепловой эффект реакции окисления рассчитывают по тепловому балансу промышленного аппарата, по теплотам сгорания сырья и продуктов процесса в лабораторных условиях с использованием закона Гесса, путем специальных исследований процесса окисления с учетом тепловых потерь или калориметрирования реактора. Практически оценка теплового эффекта по работе промышленного аппарата осложняется отсутствием точных, сведений о тепловых потерях. Недостаток метода оценки теплового эффекта по теплотам сгорания заключается- в том, что вследствие высоких значений, теплот сгорания нефтепродуктов (40 000—45 000 кДж/кг для гудронов и битумов) небольшая относительная ошибка в определении теплот сгорания вызывает значительную абсолютную ошибку в определении теплоты реакции, порядок цифр которой гораздо меньше (200—700 кДж/кг битума). Особенно велика эта ошибка, когда отклонения при определении теплот сгорания сырья и продукта оказываются с разными знаками. [c.46]

НОЙ среднеквадратичного отклонения, равного 10%. Данные, полученные по описанному выше лабораторному методу хорошо коррелируют с результатами хранения образцов бензинов в условиях необогреваемого склада [c.202]

Необоснованность применения расчета допусков по методу максимум-минимум подтверждается практикой. Например, допустимое отклонение на расстояние от оси отверстия под палец до донышка поршня дизеля ДТ-54 (изготовитель ХТЗ), полученное в результате расчета размерной цепи, определяющей степень сжатия, по методу максимум-минимум, равно 0,02 мм. По технологическим требованиям допуск на этот размер был увеличен до 0,05 мм, а затем до 0,15 мм, что соответствует допуску, определенному на основе теоретико-вероятностных расчетов, при этом эксплуатационные показатели работы дизеля не ухудшились. [c.5]

Функция / (Т) есть мера отклонения суммы концентраций компонентов в паровой фазе от единицы и ее значение равно нулю в том случае, если Т = Гкип (рис. 4). Как видно из рисунка, / (Г) имеет один положительный корень. Для нахождения этого корня можно воспользоваться любым из методов решения уравнений с одним неизвестным. [c.35]

На рис. 34 показана зависимость толщины зазора п между дисками от продолжительности контакта дисков в различных жидкостях. Из рис. 34 видно, что для чистых углеводородных жидкостей существует линейная зависимость к = [( ) в соответствии с уравнением (31). Эта же зависимость наблюдается в начальный период и для углеводородов, содержащих ПАВ, т. е. когда зазор между дисками велик. Однако в дальнейшем скорость вытеснения жидкости падает и в конечной стадии равна нулю. По таким кривым (см. рис. 34) можно определить толщину граничного слоя, соответствующую началу отклонения от линейной зависимости Л = [у(, и толщину остаточной части этого слоя, соответствующей заданной нагрузке. Таким образом, метод плоскопараллельных-дисков позволяет измерить общую толщину граничного слоя жидкости, а также толщину его подвижной и остаточной частей. [c.80]

Таким образом, если взять отношение оптических плотностей для двух дисперсных систем малорастворимых веществ с одинаковым размером частиц, оно будет равно отношению концентраций, а при одной и той же концентрации отношение оптических плотностей пропорционально размерам частиц. Размер частиц в турбидиметрическом анализе не имеет такого значения, как в нефелометрии. Однако, если дисперсная система содержит частицы более 0,1 "к, появляются отклонения от закона Рэлея, что приводит к нарушению линейности градуировочного графика. Воспроизводимость результатов при определении веществ турбидиметрическим методом составляет 5%. [c.90]

Из табл. 11.2 следует, что уравнение Фуллера—Шеттлера—Гиддингса дает результаты, несколько лучшие, чем получаемые по теоретическому уравнению. Среднее отклонение значений, полученных по последнему методу равно 8 %, нр вычисленные значения в среднем на 3,7 ниже. Это может приблизительно компенсировать ту ошибку, Л50Т0рая часто возникает в завышенных экспериментальных данные из-за невозможности исключения конвекции. Для систем, содержащих воду, теоретические значения почти всегда на 10 % ниже, что и послужило основанием для введения в этих случаях в уравнение (11.3.2) эмпирического коэффициента 1,09. Температурные функции, входящие в несколько уравнений, включенных в табл. 11.2, проверены недостаточно температурная же функция теоретического метода, как было указано в предыдущем разделе, оказывается весьма хорошей. [c.481]

Растворяют пентабромацетон в спирте, а затем в эфире, наполняя тигель по три раза каждым растворителем. Сушат тигель в течение 10 мин при 100 °С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Разность соответствует массе пентабромацетона в двух взвешиваниях. Для пересчета на массу безводной лимонной кислоты умножают полученное значение на 0,424 (теоретический коэффициент пересчета). Можно пользоваться эмпирическим коэффициентом, учитывающим потери за счет растворимости и летучести пентабромацетона. Относительное стандартное отклонение метода равно 0,33%. [c.65]

При Р5ГЧН0Й обработке хроматограмм существенное влияние на точность получаемых результатов имеет субъективный фактор. Так, шестнадцати исследователям были переданы для расчета индексов удерживания копии одной и той же хроматограммы ( с пиками метана, к-октана, к-нонана и трех других сорбатов), полученной на насадочной колонке эффективностью 7250 теоретических тарелок [105]. Для двух пиков, регистрируемых между пиками -октана и -нонана, при расчете графическим методом стандартные отклонения оказались равными 2,7 и 4,0 единицы, для пика, регистрируемого до пика м-октана, погрешность увели- [c.68]

Общепринятой количественной оценкой воспроизводимости служит относительное стандартное отклонение, т. е. отношение (в процентах) абсолютного стандартного отклонения к среднему значению содержания, полученному из ряда измерений. Воспроизводимость данного метода зависит от качества проверки и контроля аналитиком различных этапов анализа. Исследование различных методов определения следов показало, что воспроизводимость меняется в широких пределах. Так, относительное стандартное отклонение оптических спектральных методов, равное 1—3%, можно получить при помощи нлазматрона, используемого для анализа растворов. Стандартное отклонение методов анализа с дугой постоянного тока составляет 15—25%. На воспроизводимость влияют гомогенность пробы, метод введения пробы в разряд, процессы возбуждения и поглощения, стабильность приемников излучения (электронных или фотографических). Различные аналитические методы обладают различной степенью воспроизводимости, причем все методы определения следов элементов имеют общее ограничение по мере приближения к пределу обнаружения величина наблюдаемого сигнала стремится к величинам случайных отклонений этого сигнала. Как правило, относительные отклонения являются наибольшими вблизи предела обнаружения и уменьшаются до минимума при несколько больших концентрациях. Поскольку воспроизводимость определяет точность анализа , интересна в таком случае правильная оценка самой воспроизводимости. [c.20]

Рентгеновские эмиссионные методы анализа основаны на счете дискретных рентгеновских квантов. Скорость счета может меняться от нескольких импульсов до 100 ООО имп1сек. При очень больших скоростях счета возникает проблема, связанная с постоянной времени нриемгшка излучения и счетной установки. При низких скоростях счета импульсов в случае онределения следов элементов эти трудности не встречаются. С другой стороны, при малых скоростях счета возникает проблема флуктуаций и учета фона. Распределение результатов повторных измерений, выполненных при постоянных условиях, соответствует кривой распределения Гаусса, определяемой средним значением скорости счета N. Стандартное отклонение а равно приблизительно N. Эта величина также называется стандартной ошибкой счета. Либхафский и сотрудники 15] считают, что такое положение делает рентгено-снектральный анализ уникальным среди аналитических методов (за исключением методов измерения радиоактивности). В отличие от других методов стандартное отклонение результатов измерения интенсивности линий в рентгеноспектральном анализе можно вычислить на основании только средних значений интенсивности N. [c.229]

Рис. IV.9. Спектрофотометрическое исследование ассоциации (или диссоциации) по методу Гарета. Отклонение кетила натрийбензофенона от закона Бера при длине волны 6300 А (комнатная температура). При расчете константы димеризации К коэффициент поглощения принят равным 12 ООО.

Для проверки формулы можно использовать значение Ср(40, 40,0) = = 3981,050. Стандартное отклонение при этом методе равно 0,074. Значения Ср при ненулевых давлениях можно рассчитать с помощью формулы (3.3.1) и уравнения состояния. Данные в табл. П3.1 основаны на приведенной выше формуле и полиномиальном представлении для более высоких значений давления, которое выведено Н. П. Фофоноффом. Ошибки, присущие интерполяции по давлению, температуре и солености, для этой таблицы равны соответственно 0,4, 0,1 и 0,3 Дж-кг -К Кроме того, имеются и дополнительные ошибки округления. [c.363]

В большинстве работ, выполненных методом локального моделирования теплообмена, использовался один шар-калориметр. В работе Дентона и соавт. [100] вводилась поправка на контактный и лучистый теплоотвод от калориметров, а также потери теплоты по проводам. Эта поправка определялась по мощности нагревателя при скорости газа, равной нулю, и разнице температур калориметра и газа в опытах. При этом конвективная составляющая теплоотдачи принималась равной Ыитш = 2. Для средних значений Ыиэ получены зависимости, близкие к формуле (IV. 71), с отклонением для шаров большего диаметра до 25%. [c.159]

При регулировании по производной фиксируются изменения в значениях выходной функции и обеспечивается возможность оказывать большее корректирующее воздействие при возникновении отклонения. Однако по двум причинам этот вид регулирования никогда не применяется самостоягельно, а всегда в сочетании с другими методами. По данному методу можно корректировать только изменяющуюся погрешность большие, но стационарные отклонения не вызывают корректирующего действия, так как их производная равна нулю. [c.127]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Сущность метода заключается в том, что давление паров испытуемого масла нри определенных температуре и остаточном давлении вертикально подвешенный диск, прикрывающий сопло испарителя, отклоняется на некоторый угол. Отклонения диска от первоначального положения компенсируется наклоном тенсио-метра и измерение угла отклонения диска заменяется определением равного ему угла наклона тенсиометра, по которому вычисляют упругость пара. [c.3]

Сравнение констант скоростей с их ошибками показывает, что ряд констант не выделяется на фоне шума. Для уменьшения ошибок констант необходимо увеличить интервалы варьирования. Оценки полученных констант были уточнены методом нелинейных оценок (МНО). Согласно этому методу константы скоро -стег реакций должны быть подобраны та1сим образом, чтобы была минимальной сум на квадратов отклонений (V.172). Концентрации j иолучены интегрированием системы (V.176) от i = 0 до t=x ири начальных условиях (см. таблицы на с. 248). Суммирование проводилось по всем опытам, причем слагаемые входили с равными весами, так как было доказано, что ошибки воспроизводимости концентраций всех веществ однородны. В качестве начального приближения были использованы константы, определенные по плану. Затем по критерию Фишера была проведена адекватность математической модели (V.176) эксперименту [c.249]

Применимость метода не ограничивается сопоставлениями, подобными приведенным выше. Бремнер и Томас провели детальный анализ применения этого метода к процессам циклизации углеводородов. Франклин применил тот же метод для расчета теплот образования (ДЯ . гэв) гексена-1 по данным для пропана, пропилена и гексилена. В этом случае поправку на различие степени симметрии, очевидно, вводить- не требуется. Согласие результатов получилось в общем неплохое (отклонение равно —0,3 ккал/моль). [c.271]

В результате проверки оказалось возможным выделить способ загрузки, обеспечивающий максимально однородную структуру. Этот способ, названный выше как метод, имитирующий дождь из частиц катализатора, сводится к следующему. Частицы с помощью какого-либо устройства распределяются по сечению реактора, расположенному на определенной высоте от границ формируемого слоя, и поступают в него, пролетая без взаимных столкновений одинаковое расстояние. Каждая частица имеет практически одинаковую потенциальную энергию п равную вероятность попасть в любой участок слоя. Это создает предпосылки для создания однородной структуры насыпного слоя, что и было подтверждено при его продувках. На рис. 4 показано поле температуры, замеренное на выходе из слоя. При средней температуре 291°С среднеквадратичное отклонение составило 5°С. Локальные неоднородности структуры слоя, порождающие горячие пятна, отсутствуют. Важен еще и тот факт, что изменение высоты свободного падения частиц при загрузке, т. е. изменение энергии канлдой частицы па одинаковую величину, приводит к образованию слоя с другим значением общей по слою порозности. Так, два слоя, упакованные этим методом с высоты / 1 = 1,0 м и /г2 = 0,15 м, различаются но насыпной плотности на 8- 12% (р1>р2), а потери напора потока газа, движущегося через слой, снижаются во втором случае на 45- -50%. [c.11]

Затем переменная ЗиМХ сравнивается с единицей, и если она не равна последней, то вместе со своей предыдущей величиной она используется для расчета нового значения температуры по способу Ньютона. Как и в предыдущей программе, здесь предусмотрен контроль на сходимость решения по методу Ньютона. Если сумма концентраций компонентов жидкой фазы равна единице в пределах допустимого отклонения, значит найдены равновесные значения температуры и состава и основная программа вызывает подпрограмму вывода для печати результатов. Для расчета равновесия тех же компонентов в других условиях необходимо повторить [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология