Активность связь с летучестью

В ГЖХ используют различия в летучести компонентов смеси, в геометрической структуре их молекул и интенсивности взаимодействия с неподвижной фазой. Селективные неподвижные фазы обеспечивают различную растворяющую способность по отношению к анализируемым веществам и взаимное смещение зон компонентов смеси. Различают селективность как способность к разделению каких-либо двух компонентов, групповую селективность как способность к разделению компонентов двух гомологических рядов, например алканов и аренов, а также селективность по молекулярным массам — способность к разделению компонентов одного гомологического ряда. Как и в процессах экстракции, экстрактивной и азеотропной ректификации," абсорбции, селективность растворителей в ГЖХ можно характеризовать отношением коэффициентов активности разделяемых компонентов й растворителе. Значения коэффициентов активности связаны с параметрами удерживания компонентов в хроматографической колонке. [c.121]

Функции летучести и активности связаны коэффициентом Г,- [c.108]

В стандартном состоянии гА=м-1, следовательно, Од должна быть равна единице. Активность — величина безразмерная, так как в уравнении (29.3) она входит под знак логарифма. С летучестью активность связана соотношением [c.406]

Тем не менее, теоретически приемлемо считать, что как процесс столкновений молекул (определяемый концентрацией), так и силы взаимодействия между молекулами (частично учитываемые коэффициентами активности) влияют на скорость реакции. Наиболее часто применяемые коэффициенты активности связаны с активностью а и летучестью / следующими соотношениями а — уС, где С — концентрация, выраженная, например, в кмоль м раствора [c.22]

Определение значения активности связано с условиями выбора стандартного состояния, для которого а = 1. Для реальных газов и их смесей в качестве стандартного состояния всегда принимается идеально газовое состояние, в котором летучесть равна единице [c.88]

Температурная область 1100—1600° включает температуры затвердевания наиболее важных сплавов железа. Температура 1600° является предельной для применения платиновой термопары, хотя, как указывалось ранее, благоразумнее не превышать 1500°. В этой температурной области применение того или иного метода зависит главным образом от химической активности и летучести изучаемого сплава. Большинство огнеупорных материалов, обладающих удовлетворительной стойкостью при 1100°, становится ниже 1600° в известной мере проницаемыми для газов (кислорода и азота) и металлических паров. В связи с этим для многих систем одна из главных задач точного определения температуры затвердевания-предотвращение загрязнений. [c.166]

Для того чтобы воспользоваться термодинамическими соотношениями, справедливыми для идеальных систем, для реальных смесей обычно вводятся поправки, характеризующие неидеальность паровой и жидкой фаз. В связи с этим вводятся понятия коэффициента летучести для паровой фазы и коэффициента активности — для жидкой фазы. Эти характеристики с основными параметрами равновесной системы связаны следующими соотношениями [c.409]

Рассмотрение связи между растворимостью и относительной летучестью в многокомпонентных системах [36], на основании термодинамических соображений и анализа имеющихся опытных данных, показало, что в этих системах, как правило, возрастает по сравнению с бинарными относительная летучесть тех компонентов, которые обладают наименьшей взаимной растворимостью. Доказательство этой закономерности может быть получено путем анализа уравнения (121). Выше уже было показано, что относительная летучесть первого компонента бинарной системы при прибавлении к ней третьего компонента возрастает, если соблюдается неравенство Ф1з>Ф2з- Бинарной системе с меньшей взаимной растворимостью должно отвечать большее значение функции Ф. Предельным случаем является система, состоящая из полностью несмешивающихся компонентов. В такой системе активности компонентов равны единице, а [c.54]

Описанным способом были рассчитаны значения lg(Yi/Y2) при J 3=20, 40, 60 и 80 мол.%, приведенные на рис. 73. Коэффициент относительной летучести а 2 определяется, как произведение найденного описанным способом отношения коэффициентов активности и отношения давлений паров чистых компонентов. В связи с тем, что последнее в ограниченном температурном интервале сравнительно мало изменяется с температурой, можно определить отношение давления паров при температуре, средней между температурами кипения бинарных смесей 1—3 и 2—3 с заданной концентрацией третьего компонента. Относительная концентрация первого компонента i/i в паре находится по уравнению [c.194]

Небольшие добавки промоторов (1—1,5%) к основному компоненту позволяют повысить и сохранить активность катализатора. В качестве промоторов используют окись магния и алюминия (в активной форме). В некоторые катализаторы с целью интенсификации реакции газификации углерода в небольших количествах вводят щелочные добавки. В связи с летучестью щелочи предложены катализаторы на основе окислов урана [27]. [c.81]

В молекулах галидов активных металлов связи ионные или сильно полярные этим объясняется прочность кристаллических решеток этих соединений, что обусловливает их сравнительную твердость, тугоплавкость и малую летучесть. Эти галиды способны быть донорами галид-ионов при расплавлении и растворении в воде и других сильно полярных растворителях они подвергаются электролитической диссоциации. [c.58]

Свойства органических соединений. Особенностью органических соединений являются их физические и химические свойства, определяемые характером связи в их молекулах. Вследствие промежуточного характера углерода ковалентные связи в молекулах органических соединений преимущественно мало полярны. Это в большинстве случаев обусловливает и малую полярность самих молекул органических соединений. Большинство органических соединений характеризуется кристаллическими решетками молекулярного типа, непрочность которых обусловливает значительную летучесть и легкоплавкость веществ, и отсутствием электропроводности как в индивидуальном, так и в растворенном состояниях. Таким образом, органические соединения являются преимущественно неэлектролитами и химически сравнительно мало активны. [c.75]

Свойства реальных растворов описываются уравнениями, в которых вместо давления и концентрации вводятся летучесть и активность. Активность электролита связана с активностью ионов соотнощением а = а +а -. [c.9]

Экстракция применяется в нефтеперерабатывающей промышленности для выделения аренов из катализатов риформинга бензиновых фракций, а также для селективной очистки смазочных масел от компонентов с низкими индексами вязкости—полициклических ароматических и гетероатомных соединений. Преимущество процесса экстракции состоит в возможности совместного выделения аренов Се — Се из фракции ката-лизата риформинга 62—140 °С. В процессе же экстрактивной ректификации необходимо предварительное разделение сырья на узкие фракции — бензольную, толуольную и ксилольную с последующим выделением аренов в разных колоннах. Последнее необходимо в связи с тем, что, как вытекает из уравнения (4), коэффициент относительной летучести углеводородов в процессе экстрактивной ректификации зависит не только от коэффициентов активности, но и от давлений насыщенного пара. Поэтому высококипящие насыщенные углеводороды, например Се — Сд, и в присутствии селективного растворителя могут иметь меньшую летучесть, чем бензол, т. е. четкого группового разделения углеводородов не произойдет. [c.79]

Объясните физический смысл, размерность и взаимные связи между летучестью, активностью, парциальным давлением, молярной долей и коэффициентами летучести и активности для реальных газов и жидкостей. [c.197]

Казалось бы, конверсия не должна зависеть от давления, так как реакция идет без изменения объема. Однако, как показали уточненные термодинамические расчеты, конверсия увеличивается с повышением давления. Это связано с изменением в благоприятном направлении соотношений летучестей и коэффициентов активности реагентов при изменении давления. Так, при температуре 250°С и давлении 30 МПа теоретически возможный выход этанола за один проход составляет -60%. Практический выход составит, вероятно, 30—40 %. Кроме того, повышение давления увеличивает растворимость этилена в воде, что способствует диффузии его через воду к поверхности катализатора, т.е. ускоряет процесс. [c.435]

Практическое применение термодинамических уравнений для расчета фазовых, химических равновесных состояний смесей реальных веществ связано со сложностью определения введенных Льюисом (1901 г.) понятий летучести и активности веществ и вытекающих из этих понятий, коэффициентов летучестей и активностей, которые позволили сохранить простоту термодинамических уравнений, полученных на основе, гиперболической модели идеального газа, но перенесли основную трудность на определение этих коэффициентов. [c.92]

Связь между составами жидкой и паровой фаз, а также влияние на них температуры и давления качественно определяются законами Гиббса — Коновалова и Вревского, рассмотренными выше. Важные качественные закономерности вытекают также из рассмотрения условий устойчивости равновесия. Согласно этим условиям, для любого компонента дц дх О[(сш. уравнение (1-71)], т. е. с увеличением концентрации компонента в смеси его химический потенциал возрастает. Поскольку химический потенциал пропорционален логарифму парциальной летучести (для идеальной паровой фазы — логарифму парциального давления) или логарифму активности, эти величины также должны непрерывно возрастать с увеличением концентрации рассматриваемого компонента. Характер [c.133]

При экспериментальном исследовании фазового равновесия определяются состав равновесных фаз, а также температура и давление. Все величины, необходимые для термодинамической обработки опытных данных, — химические потенциалы, летучести, парциальные давления, активности и коэффициенты активности компонентов — определяются расчетным путем. В соответствии с этим, термодинамическая обработка опытных данных связана с возможностью двух видов погрешностей [c.143]

Связь летучести и активности с химическим потенциалом. Многие авторы предпочитают рассматривать химическое равновесие с помощью специальных функций, введенных Льюисом [149J, а не применять непосредственно химических потенциалов, и поэтому представляется желательным несколько отвлечься для установления соотношений между ними. [c.162]

Летучесть. Связь летучести с активностью. При иктегриро-вании точных дифференциальных термодинамических уравнений приходится иногда пользоваться уравнением, пригодным для идеальных газов, хотя рассматриваемые системы заведомо отличаются от идеального газа и результат поэтому будет только приближенно верным. [c.172]

Белый фосфор имеет молекулярную кристаллическую решетку, состоящую из тетраэдрических молекул Р4 (рнс. 3.52). Такая структура обусловливает легкоплавность, высокую летучесть и большую растворимость белого фосфора в неполярных растворителях (особенно S2). Высокая химическая активность объясняется значительной напряженностью связей (угол Р—Р—Р очень мал). [c.413]

Особенности свойств органических соединений. Физические ч химические свойства органических соедииений определяются характером связи в их молекулах. Особенность углерода как промежуточного. э.лемента сказывается в том, что ковалентные связи в молекулах его органических соединений преимущественно малс иолярны. Это обусловливает в большинстве случаев и малую ио-лярность молекул органических соединений. Большинство органических веществ характеризуется кристаллическими реЩетками молекулярного типа, непрочность которых обусловливает значительную летучесть и легкоплавкость веществ, и отсутствием электрической проводимости как в индивидуальном, так и в растворенном состоянии. Таким образом, органические соединения являются преимуи ествеиио не.электролитами и химически сравнительно мало активны. [c.139]

Растворители с меньшей растворяющей способностью и, как правило, с большей селективностью — сульфолан, ди-, три- и тетра-этилеигликоль, диметилсульфоксид, смесь Л -метилпирролидона с этиленгликолем — применяются в промышленности как экстрагенты аренов. Преимущество процесса экстракции состоит в возможности совместного выделения аренов (>е—Са из фракции катализата риформинга 62—140°С, в то время как при проведении экстрактивной ректификации необходимо предварительное ее разделение на узкие фракции — бензольную, толуольную и ксилольиую. Последнее необходимо в связи с тем, что, как вытекает из (5.2), летучесть углеводородов в процессе экстрактивной ректификации определяется не только значениями коэффициентов активности, но и давлением насыщенного пара. Поэтому высококипящие насыщенные углеводороды, например Са—Сд, и в присутствии растворителя могут иметь летучесть меньшую, чем беизсл. [c.70]

В молекулах галидов малоактивных металлов и неметаллических элементов, обладающих кислотообразующими свойствами, связи ковалентные. Этим определяется непрочность их кристаллических решеток молекулярного типа — их мягкость, легкоплавкость и значительная летучесть. Эти галиды не проводят электрического тока в жидком состоянии и способны быть акцепторами галид-ионов. При действии воды они легко подвергаются гидролизу, с галоводородами образуют комплексные галокислоты, а с галидами активных металлов — комплексные галосоли [c.58]

Белый фосфор имеет молекулярную кристаллическую решетку, состоящ> ю из тетраэдрических молекул Р4, Такая структура обусловливает низкую температуру плавления, высокую летучесть, льшую растворимость белого фосфора в не1юлярных растворителях (особенно С52) и высокую химическую активность, что объясняется значительной напряженностью связей (угол Р-Р-Р очень мал). [c.412]

Активность металлов выражается прежде всего в большой прочности образуемых ими соединений с окислительными элементами. Наибольшей прочностью обладают соединения активных металлов с активными окислительными элементами, Эти соединения (простые соли) характеризуются ионным типом связи и ионной кристаллической решеткой. Они обладают сравнительно малой летучестью, высокой температурой плавления и способностью в расплавленном и растворенном состоянии диссоцировать на ионы. По мере снижения активности металла уменьшается прочность их соединений с окислительными элементами. [c.75]

В связи с этим для решения задач химического равновесия давление заменяют летучестью или фугитивностью при его высоких значениях подобно тому как в реальных растворах вместо концентрации нс юльзуют активность, Величина /, определяется уравнением [c.149]

Для р-ций в газах в выражение для К.р. вместо активностей а входят летучести / реагирующих в-в К. р. в этом случае обозначается К . Если реагирующую систему можно считать смесью идеальных газов, летучесть любого из компонеитов смеси равиа его парциальному давлению р что позволяет выражать К. р. через (обозначается К, и численно совпадает с К ) или молярные концентрации с- = Д-/ЛГ (обозначается К,). Эти две К. р. связаны соотношением [c.455]

В связи с токсичностью, летучестью и коррозионной активностью Э. в установках по его синтезу используют сварные соединения они снабжены скрубберами с водным р-ром (КН4)2320з. [c.499]

Среди других известных кислот Бренстеда отметим иммобилизацию HF (несомненные удобства в работе в связи с устранением его высокой летучести и токсичности) и, особенно гетерополикислот [108, 122-125]. Имея в своем составе прочный каркас гетерополианионов, построенных из металлоксидных (Мо - О, W - О) октаэдров с включенными гетероатомами (Р, Si, As и др.), они являются сильными протонными кислотами и активны (селективны) во многих гомогенных и гетерогенных реакциях, превосходя в этом отношении обычные минеральные кислоты (H2SO4, H IO4) и одновременно выгодно отличаясь от них высокой термостойкостью и низкой коррозионной активностью. Учитывая наличие объемных полианионов с низкой поверхностной плотностью заряда, являющихся в терминах ЖМКО мягкими основаниями, гетерополикислоты могут рассматриваться как иммобилизованные Н-кислоты со слабой электростатической связью протона с анионом в ионной паре и высокой кислотностью. Характерные структуры протонных центров в гомогенных, гетерогенных (водных) и гетерогенных (обезвоженных) вариантах гетерополикислот соответственно подтверждают это [124] [c.58]

Определение динамической активности цеолитов NaX и СаХ аналогично определению динамической активности цеолитов СаА, только в склянку Ивицкого 26д заливают бензол и, в связи с большей его летучестью, на насыщение бензолом отделяется еще меньшая часть осушенного потока воздуха (Vag). Переключение с линии гептан на линию бензол при определении проскоковой концентраций производят краном 13г. [c.37]

Разделение пропан-пропиленовой смеси осуществляют либо методом хемосорбции, например при помощи растворов хлорида и нитрата меди в моноэтаноламине о-фенетидине, либо методом адсорбции (гиперсорбции) с применением силикагеля или активной окиси алюминия, либо, наконец, методом ректификации. В промышленности в настоящее время в основном применяют последний метод. В случае ректификации пропан-пропиленовой смеси вследствие малой относительной летучести компонентов (1,1 —1,2) необходимо иметь высокую колонну, работающую при больших флегмовых числах. В связи с этим [c.342]

Связь между активностью, онределеннои д,1я чистой жидкости при давлении 1 атм и летучестью, оиределенноп по состоящую идеального газа при давлении I атм. выражается для индивидуального компонента [c.12]

Токсическое действие. Высокотоксичное вещество (высокая летучесть, низкие смертельные концентрации, узкая зона острого и широкая зона хронического действия). Оказывает резкое раздражающее действие на кожу, слизистые глаз, верхних дыхательных путей и легких обладает мутагенной активностью и вызывает знач1ггельные изменения костной ткани. Токсичность связана с продуктами распада, образуюпщмися при контакте с влажными слизистыми [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология