Сополимеры структура двухфазная

Величины и ги должны быть теперь отнесены к структуре двухфазной системы. Мольная доля звеньев А в сополимере перед кристаллизацией равна пд, число звеньев А равно N число последовательностей длиной равно. Значение этих величин позволяет рассчитать исходные вероятности и 11 . Для статистического сополимера вероятность Р появления звена А рядом с данным выбранным звеном полимера равна ид, и потому можно легко видеть, что [c.333]

Хотя сегментированные полиуретаны представляют собой особый класс уретановых полимеров, можно предполагать, что многие другие выпускаемые промышленностью полиуретаны также являются блок-сополимерами с двухфазной структурой. Важным условием для формирования двухфазной структуры является наличие или отсутствие достаточно протяженных полиэфирных участков цепи. Несмотря на то, что большинство исследований посвящено полиуретановым эластомерам, в которых непрерывной фазой является каучуковая, разумно предположить, что среди полиуретановых пластиков также могут быть двухфазные системы с непрерывной жесткой фазой. В этом случае эластомерный компонент не обязательно должен иметь высокую молекулярную массу. [c.144]

АБС-ПЛАСТИК. VI. Акрилонитрилбутадиенстирольный сополимер, термопластичный материал, имеющий двухфазную структуру применяется в качестве конструкционного материала в машино- и приборостроении, текстильной и пищевой промышленности. [c.8]

Свойства и структура. Ударопрочный П.— твердый непрозрачный продукт белого цвета. Он имеет двухфазную структуру см. рис.) непрерывная фаза (матрица) образована П., дискретная (микрогель)— овальной формы частицами размером 1—5 мкм, окруженными тонкой пленкой привитого сополимера С.— каучук внутри частиц содержится окклюдированный П. Материал обладает свойствами термопласта и сохраняет свою структуру в расплаве при переработке частицы дискретной фазы (микрогеля) ориентируются в направлении приложения напряжения сдвига. [c.271]

Из-за высокой вязкости инверсия затруднена и протекает до конца только при интенсивном перемешивании. Размер и форма частиц каучуковой фазы зависят от геометрии сосуда и мешалки, скорости сдвига, концентрации и мол. массы каучука, мол. массы П., количества образовавшегося сополимера. При инверсии образующаяся дискретная фаза захватывает (окклюдирует) нек-рое количество П. При степени превращения С. 30—40% двухфазная система становится устойчивой, и размер дискретных частиц перестает зависеть от условий перемешивания. Т. обр., структура ударопрочного П. формируется на стадии инверсии фаз. [c.272]

В гл. 3 уже были рассмотрены ударопрочный полистирол и сополимеры АБС. Методом электронной микроскопии обнаружена отчетливо выраженная двухфазная структура этих ударопрочных материалов, которые следует рассматривать как привитые сополимеры с небольшой степенью прививки. Глубина истинной прививки ограничена расстоянием между соседними доменами. На основании [c.185]

Специфические свойства ударопрочного полистирола и АБС-пластиков и, прежде всего, их высокая ударная прочность связаны с особенностями структуры таких материалов. Это двухфазные системы, в которых эластомерная фаза диспергирована в матрице полистирола или сополимера стирола с акрилонитрилом. Стабильность таких эмульсий масло в [c.5]

Восприимчивость АБС-пластиков к металлизации объясняется их особой двухфазной структурой, состоящей из сплошной пластической фазы (образуемой сополимером стирола с акри-лонитрилом), в которой диспергированы и равномерно распределены частицы бутадиенового каучука, составляющие эластическую фазу. Под избирательным действием травильных составов эти частицы разрушаются в большей степени, чем окружающая их сплошная пластическая среда. В месте вытравливания частиц образуются открытые каверны (микроуглубления), в которые проникают каталитические растворы, способствующие в [c.102]

Таким образом, в отличие от смесей полистирола с каучуками в блок-сополимерах такого же состава размер частиц дисперсной фазы примерно в 50—100 раз меньше и частицы связаны химическими связями со средой. К сожалению, в этой области почти отсутствуют систематические работы, посвященные установлению связи между механическими свойствами и параметрами двухфазной структуры. [c.275]

Таким образом, наиболее ценные механические свойства привитых и блоксополимеров обусловлены именно их двухфазной структурой, что и отличает их от обычных сополимеров, которые всегда однофазны. [c.22]

Рис. 6.62. Зависимость структуры АБС-сополимера от температуры литья (— экструзии через реометр (---) при протекании механохимических процессов в двухфазных системах [127]

Структура двухфазных смесей. Ничтожно малая взаимная растворимость полимеров обусловливает много-фазность большинства их смесей, причем число фаз обычно равно числу полимерных компонентов. Так, двухфазными являются смеси цис- и транс-поляизо-пренов мс-полибутадиена и г мс-полиизопрена поли-метилакрилата и полиэтилакрилата поли-о- и поли-п-метилстиролов линейного и разветвленного полиэтиленов смеси статистич. сополимеров, различающихся по соотношению мономеров в макромолекулах, напр, сополимеров стирола и акрилонитрила с разницей составов всего 4% смеси фракций одного и того же полимера, сильно различающихся по мол. массе (напр., фракций полиэтилена). [c.218]

Структура (1) со статистическим распределением звеньев мономеров наиболее характерна для обычной радикальной сополимеризации. Сополимеризация с регулярным чередованием мономерных звеньев [структура (2)] более редкое явление. Классическими примерами являются системы стильбен — малеиновый ангидрид и стирол — малеиновый ангидрид. Получение чередующихся сополимеров возможно также при специальном выборе условий реакции, например в присутствии комплексообразующих агентов [64]. Привитые сополимеры [структуры (3) и (4)] можно рассматривать как химически связанные пары гомополимеров. Их принципиальное отличие от статистических и чередующихся сополимеров заключается в возможности возникновения двухфазной морфологии системы, что обусловлено термодинамической несовместимостью основных и привитых участков цепей при их достаточно большой длине (в отдельных случаях возможна и однофазная морфология). В этом отношении привитые сополимеры имеют много общего с блоксополимерами [структуры (5) — (8)], которые могут быть двухблочными, трехблочными и полиблочными. Что касается возможностей синтеза привитых и блоксополимеров по механизму радикальной полимеризации, то они более разнообразны при получении привитых сополимеров. Это связано с тем, что многие макромолекулы часто содержат большое число центров прививки. Типичным примером являются полимеры и статистические сополимеры диеновых мономеров. Радикальная блоксополимеризация может быть осуществлена с помощью полифункциональных инициаторов [28, 249] или в некоторых особых случаях по механизму живых цепей, [c.145]

Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомернымп блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резиноподобную эластичность блочного сополимера ири температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию ири высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильямс [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутаднен-стирольных блочных сополимеров (5В5) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, замораживались на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр 5В5 содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы 5В5 был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным. [c.219]

Таким образом, разделения фаз следует ожидать в тех слу чаях, когда на начальных стадиях отверждения многокомпонентных эпоксидных систем образуется достаточно высокомолекулярный полимер, по химическому составу отличающийся от остальной массы связующего, а такл<е тогда, когда один из полимеров переходит в гелеобразное состояние, в то время как другие олигомеры остаются в жидком состоянии. Выделения второй фазы в эпоксидных модифицированных связующих можно ожидать в тех случаях, когда в его состав входят высокомолекулярные пластификаторы или иизкомолекулярные олигомеры, отличающиеся по своей химической природе от эпоксидной смолы, особенно если этп олигомеры могут образовывать гомополнмер. Иногда выделяется фаза, состоящая из модификатора, сшитого эпоксидным олигомером. Возможно образование двух типов двухфазной системы — капельного , когда одна из фаз является дискретной, и двухкаркасного , когда обе фазы непрерывны. В большинстве исследованных систем наблюдается только капельная структура, что связано, вероятно, со сравнительно малым содержанием выделяющейся фазы [18, 83]. Каждая из фаз представляет собой ие чистый гомополимер, а сложную смесь двух полпмеров или сополимеров. Кинетика выделения новых фаз в отверждающихся эпоксидных системах мало изучена и зависит в значительной степени от скорости диффузии молекул полимеров в расплаве. Характер микроструктуры в расслаивающихся трехмерных полимерах зависит от многих факторов, и нахождение путей управления их структурой будет способствовать улучшению характеристик эпоксидных материалов и созданию новых композиций с новыми свойствами. [c.62]

Для смесей полимеров, по-видимому, весьма характерна и специфическая двухфазная структура, в которой обе фазы непрерывны. Впервые на возможность возникновения таких структур указывали Роватти и Бобалек [77]. Они пришли к выводу, что наибольшая прочность и сопротивление удару смеси ПВХ и бутадиен-нитриль-ного каучука достигается тогда, когда обе фазы полимеров непрерывны и образуют волокнистое переплетение. Аналогичное наблюдение сделал и Мацуо [2, 3, 78] в отношение смеси ПВХ с сополимером бутадиен-нитрильного каучука и 20% нитрила акриловой кислоты. Методом фазово-контрастной микроскопии было обнаружено, что в смесях бутилкаучука со СКЭПТ или с полихлоропреном при соотношении компонентов близких к 1 1 возникают сетчатые структуры в виде контактирующих частиц шириной 2—4 и длиной несколько микрон [79]. Авторами работ [62, 80, 81] обнаружены сетчатые структуры двух непрерывных фаз в смесях полиэтилена высокой плотности и полипропилена. Свойства каучуков, усиленных термореактивными смолами, объясняют возникновением непрерывной структуры смолы в матрице каучука [82]. Имеются и другие работы [117], в которых прямо или косвенно было установлено наличие двух взаимопроникающих сеток каучуков, образующих смесь. [c.26]

Динамические механические измерения и фото-эластические методы показывают двухфазную структуру для смеси двух сополимеров, состав которых отличается на 20 % и болылх [389] [c.304]

Техника переработки сополимеров требует специальных приемов и специального аппаратурного оформления. Это связано с тем, что сополимеры обладаюг малой термостабильностью, высокой температурой плавления н двухфазной структурой. Для этого в горячих зонах аппаратуры применяют специальные сплавы, например, магниевые и никелевые, так как железо и медь [c.262]

Хотя полиуретановые пластики и эластомеры уже давно нашли практическое применение, изучение их морфологии было начато после установления двухфазной структуры диблочных и триблочных сополимеров (см. гл. 4). Достижения в области исследования структуры полиуретанов позволяют по-новому объяснить эластичность полиуретановых волокон и жесткость полиуретановых пено-пластов, исходя из того факта, что высокополярные уретановые группы и менее полярные полиэфирные участки цепей выделяются в самостоятельные фазы. Кристаллизация некоторых полиуретанов, особенно при вытяжке, усложняет и делает более интересным поведение таких систем. [c.137]

Эрхард с сотр. обратили внимание на наличие значительного двойного лучепреломления при температурах выше 250 °С, что указывает на ощутимую упорядоченность, а также на хорошо выраженную по сравнению с соответствующими гомополимерами высо-коэластичность расплава. Оба наблюдения свидетельствуют о сохранении двухфазной структуры блок-сополимера при повышенных температурах. На рис. 6.12 для сравнения показаны температурные [c.161]

Полифункциональные сетки, близкие к сеткам наполненных вулканизатов, характеризуют структуру нового класса эластомеров— термоэластопластов [37, 43]. Широко применяются, в частности, трехблочные сополимеры стирол — бутадиен — стирол и стирол — изопрен — стирол (см. с. 130). Из-за несовместимости полидиеновых и полистирольных блоков для этих эластомеров характерна двухфазная структура. На рис. 10.14 представлена температурная зависимость тангенса угла механических потерь для бутадиен-стирольных термоэластопластов с разным содержанием [c.237]

Выше указывалось на ограниченную совместцмость полимеров и их склонность образовывать при смешении двухфазные системы. Поскольку с уменьшением молекулярного веса совместимость полимеров растет, структура сополимеров зависит от размера участков макромолекул, которые состоят из одного и того же мономера. При получении статистических сополимеров возможно образование блоков из одного мономера. Специальными методами получают блоки большой длины. Можно получать сополимеры, в которых молекула состоит из двух или трех блоков или на макромолекулу одного полимера (или статистического сополимера) привиты блоки другого полимера, длина которых соизмерима с длиной основной цепи. В таких системах взаимная растворимость разных блоков мала, и они группируются вместе так, что, несмотря на их химическую связанность друг с другом, в системе возникают микрообъемы, называемые обычно доменами, которые состоят практически только из блоков того или иного полимера. [c.273]

Прохождение вязкости через максимум при изменении содержания полистирола от О до 100% можно объяснить существованием двухфазной структуры и в расплаве. Хотя полистирольные блоки находятся при этой температуре в жидком состоянии, все же система остается двухфазной, и при течении происходит перестройка типов доменов полистирола. По мнению Холдена и др. [33], в области 26—74% возможно изменение структуры фазы полистирола от дискретной (кубической) до непрерывной (гексагональной или ламелярной). О возможной перестройке или совершенствовании гетерогенной структуры блок-сополимера при продавливании образца через отверстие свидетельствуют эксперименты Келлера и сотр. (ссылка [27] в гл. 5). Быстрое возрастание начального модуля блок-сополимера при содержании полистирола выше 30% свидетельствует о том, что первоначальной непрерывной фазой была полибутадие-новая матрица, которая затем сменилась полистироль-ной. При высоком содержании полистирола количество полибутадиеновой фазы становится недостаточным для создания непрерывной матрицы, и материал оказывается хрупким. [c.237]

Исходя из самых общих представлений о течении процессов переноса в двухфазных системах дисперсные фазы и дисперсионные среды которых доступны диффузанту, диффузионные свойства блок-сополимеров в сравнении со статистическими сополимерами должны быть различны для разных по природе диффузантов. Действительно, если в силу термодинамических причин дисперсная фаза блок-сополимера оказывается недоступной для проникновения молекул диффузанта, то полимерная матрица в этом случае выступает в качестве наполненного непроницаемыми частицами полимера, по терминологии Дубинина и Золотарева — матрицы с монодисперсной структурой [307]. Если же дисперсная фаза и дисперсионная среда одновременно участвуют в процессах диффузионного проникновения низкомолекулярных компонентов, но скорость перемещения молекул в фазовых элементах матрицы различна, то тот же по составу и строению блок-сополимер выступает в качестве матрицы с бидисперсной структурой, для которой характерны иные диффузионные параметры и, вообще, иное диффузионное поведение [308, 309]. [c.199]

Гомо- или сополимеры ПММА для этих целей можно получить полимеризацией в смесях углеводородов с кетонами в присутствии пероксидных инициаторов в одну стадию при повышенном давлении в случае необходимости [33]. Пленки ПММА необходимо пластифицировать для повышения сопротивления растрескиванию при пониженной температуре, адгезии и гибкости. Раньше в качестве пластификаторов применяли бутилбензилфталат или низкомолекулярные сложные полиэфиры. Но фталатные пластификаторы могут улетучиваться, приводя к появлению хрупкости пленки. Кроме того, при использовании внешних пластификаторов возникают определенные трудности, связанные с необходимостью устранения образующихся микротрещин и необходимостью полировки покрытий. В связи с этим были проведены дополнительные исследования. Использование ацетобутирата целлюлозы позволило применить шлифовку песком наряду с горячей сушкой, однако наиболее хорошие результаты были получены после разработки двухфазных полимерных пленок [34]. Пленки с такой структурой можно получить, например, путем смешения ММА — бутилакрилатного сополимера с раствором гомополимера ПММА. При этом образуются внешне прозрачные, но двухфазные пленки с повышенной устойчивостью к образованию микротрещин. [c.55]