Этил пиридон

Из предыдущего ясно, что такое деление в этом или подобных случаях в высшей степени искусственно и нежелательно. Вследствие этого пиридоны были рассмотрены в главе о пиридине, в разделе Оксипиридины . Однако не может быть сомнения в том, что такие соединения, как М-метил-4-пиридон, представляют собой истинные производные дигидропиридина. [c.482]

Другой амбидентный анион, алкилирование которого зависит от природы катиона и растворителя,—это пиридон-2. В этом случае термодинамически более выгоден процесс N-aл-килирования, и, действительно, бензилирование его натриевой соли дает преимущественно продукт М-алкилирования. Однако апротонные биполярные растворители и мягкие катионы благоприятны для процесса О-алкилирования аниона [58]. В пентане или бензоле серебряная соль пиридона бензилируется по атому кислорода. Подобным образом в межфазных условиях, где анион преимущественно связан с четвертичным катионом, предпочтительнее процесс О-алкилирования [59]. Этот процесс иллюстрируется приведенным ниже уравнением. [c.300]

При этом наблюдается характерное свойство ферментативного катализа — регенерация катализатора путем обратимой реакции. 2-Аминофенол, кислотные и основные свойства которого выражены сильнее, чем у а-пиридона, не столь эффективно катализирует эту реакцию. В присутствии 2-аминофенола сопряженный механизм катализа невозможен. [c.216]

Если ПОДОЙТИ формально к строению пиронов, оно представляется вполне аналогичным строению пиридонов (68), (68А) — (71), (71 А), но по спектральным характеристикам и химической активности эти два ряда соединений существенно отличаются друг от друга. Из этих отличий вытекает, что пироны не стабилизированы в значительной степени ароматическим резонансом. Например, УФ-спектр 2,6-диметилпирона-4 (72) (Ямакс 247 нм, е 14 000) сходен со спектром его дигидропроизводного (73) (Ямакс 263 нм, 8 10 500), а частоты карбонильных групп а- и -пиронов близки к частотам их циклических несопряженных аналогов. Тем не менее [c.26]

ДОМ натриевая соль а-пиридона. С изохинолином эта реакция про ходит значительно более гладко (см. стр. 128). [c.66]

В разбавленной кислоте они превращаются в соответствующие пиридоны, а в концентрированной НВг — в бромпиридины. Это различие объясняется тем, что а- и у-диазониевые соли более чувствительны к нуклеофильным атакам по а- и у-углеродным атомам, чем р-изомеры это соответствует и более высокой реакционной способности а- и у-галогенпиридинов по сравнению с р-изомером. [c.78]

Взаимные превращения аномеров, наблюдаемые по изменению скорости мутаротации, ускоряются под действием кислотных и основных агентов. Чрезвычайно любопытно, что это ускорение наблюдается чаще всего при одновременном действии кислотного и основного агента, которые в отдельности слабее влияют на скорость мутаротации. Так, например, пиридин и крезол в отдельности не проявляют ускоряющего действия, однако их одновременное действие вызывает быструю мутаротацию. Особенно любопытно, что 2-оксипиридин (пиридон-2), сочетающий в себе свойства кислоты и основания, обладает сильным каталитически.м действием на процесс мутаротации. [c.47]

Все эти фотохимические превращения могут быть объяснены, исходя из того, что я-система а-пиронового кольца не является ароматической. Однако многие нз них аналогичны фотохимическим реакциям соединений ряда бензола или пиридина (в частности, реакциям близких по строению пиридонов). [c.49]

Ациклический продукт реакции с аммиаком неустойчив и ре-циклизуется с образованием у-пиридона (схема 5) [20]. Это превращение представляет собой один из наиболее эффективных путей синтеза азотсодержащих гетероциклов такого типа. [c.81]

Классический пример бифункционального катализа — это реакция мутаротации а-В-тетраметилглюкозы под действием 2-пиридона (2-гидроксипиридина) в бензольном растворе [И]. [c.287]

В некоторых случаях, например для 2- и 4-оксипиридинов, не следует искать прямой аналогии с производными бензола, так как эти соединения реально существуют в таутомерной карбонильной форме (стр. 72) и в зависимости от pH и положения кислорода вступают в реакцию электрофильного замещения либо в виде О-протонированной соли, либо в виде свободного пиридона. Но и в том и в другом случае реакции проходят гладко, поскольку пиридоны более реакционноспособны, чем пиридины. В этом пиридоны [c.48]

Прежде чем двигаться дальше, следует сделать небольшое отступление. Согласно правилам ШРАС (но не СА), некоторые названия кетонов могут быть сокращены. Типичными примерами могут служить следующие названия антрон [для антраце-нона-9(10Я)], а также акридон, пиридон, пиперидон, хинолон и изохинолон, образующиеся в результате пропуска частицы син в середине слова. В некоторых случаях пропускается также указание на обозначенный водород . Давно установленные структуры (41) и (42) для пиразолона-4 и пиразолона-5 соответственно не отвечают рассмотренным выше правилам, так как из каждого цикла могут быть удалены два атома водорода, однако, несмотря на это, указанные названия широко применяются в литературе. Упрощенные названия оксазолон-4, изоокса-золон-4 и тиазолон-4 указывают наличие в цикле этих соединений последовательностей СО—СНг—О или СО—СНг—S, и следовательно, они не содержат максимального числа сопряженных двойных связей. [c.143]

Процессы нитрования оформляются различно в зависимости от разработанности технологии и технологического оборудования. Обычно первым вариантом, по которому запускается процесс является периодическое или, чаще, полунепрерывное оформление. В этом последнем случае один из компонентов реакции — нитруемый или нитрующий агент — загружается в реактор до-начала процесса, а другой компонент — нитрующий или нитруемый агент — равномерно приливается в течение определенного, времени. Во время нриливания в реакторе поддерживается определенная регламентом температура, давление в реакторе определяется гидравлическим сопротивлением ловзпшек для выходящих из реакционной массы при нитровании газообразных веществ. В таком, примерно, оформлении внедрялся процесс нитрования-пиридона. [c.183]

Едкие щелочи при нагревании действуют на пиридин аналогично амиду натрия. При этом происходит выделение водорода и образование а- и т-оксипиридинов. Эти же соединения могут быть получены при действии на соответствующие аминопиридины азотистой кислоты. Оксипиридины подобны фенолам они дают цветную реакцию с хлорным железом, растворяются в водных щелочах, а- и у-Оксипиридины—твердые вещества (темп, плавл. а-оксипиридина 107 °С темп, плавл. т-оксипиридина 148 °С) они таутомерно превращаются в кетосоединения—пиридоны [c.612]

В ниранонах и пиридонах коротковолновые полосы поглощения находятся около 190 мкм. Полоя епие полос в этих соединениях изменяется и зависит как от природы, так и от поло,1 ения гетероатома — в цикле или вне его (табл. 76). [c.129]

N-oк ид пиридина при взаимодействии с уксусным ангидридом превращается в 2-ацетоксипиридин, который гидролизуется водой или разрушается спиртами с образованием 2-пиридона [175]. О механизме этой и подобных реакций см. [1, 161]. [c.60]

Пиридон. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратный холодильником с хлоркальциевой трубкой, заполненной натронной известью, помещают 200 мл (2,2 моль) м-бутилового спирта и 34,3 г (0,25 моль) свежеперегнанного 2-ацетоксипиридина. Смесь кипятят на масляной бане 6 ч. После этого заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют н-бутанол и образовавшийся бутилацетат вначале при атмосферном давлении, а затем в вакууме при 10—50 мм рт. ст (водоструйный насос или ротационный испаритель). Остаток в колбе, представляющий собой технический 2-пиридон, при охлаждении сразу же кристаллизуется. Его смешивают с 15 мл петролейного эфира и отфильтровывают, промывая на фильтре петролейным эфиром (2X7 мл). Слегка окрашенный продукт сушат на воздухе. [c.60]

Пиридон может также быть получен путем диазотирования 2-аминопнри-дина с последующим разложением соли диазоиия водной щелочью [176, 177] Иллюстрацией этого метода является приводимая ниже пропись синтеза 6-метцл-2-ниридона. [c.61]

Дийод-4-пиридон (IV). 110—120 л раствора III и 44 кг 50% едкого иатра нагревают при перемешивании до бО " и прибавляют 60 кг (23,5 мол) йода. Температуру поднимают до 86°, перемешивают 30 мн f нут и проводят последовательно медленное подкисление при 86—90° соляной кислотой (до pH 1,0—2,0) и быстрое подщелачиванне при 94—95° 50% раствором едкого иатра (до pH 10,0). Эту операцию по- вторяют 5 раз. Затем массу охлаждают до 50—55°, прибавляют 20 кг, сульфата натрия, нагревают до 86°, подкисляют вновь до pH 1,0—2,0, охлаждают до 40°, фильтруют и осадок IV промывают водой (5 л). Получают 80 кг пасты IV, которую очищают растворением при 60° в i 5% растворе едкого иатра (192 кг), обработкой углем (1,2 кг), фильу трацией и осаждением соляной кислотой (26,1 кг). Получают 19 кг IV т. пл. 320—323°. [c.192]

Для дальнейшего упрощения синтеза пиридоксина было предложено [54 и 54а] сочетать реакции получения цианацетамида, метоксиацетилацетона и пиридона в одной стадии путем взаимодействия метилового эфира метоксиуксусной кислоты и ацетона в присутствии метилата натрия. Затем, не выделяя натрийметоксиацетилацетона, в реактор вводят циануксусный эфир и аммиак, при этом получается цианацетамид, который также не выделяют. При добавлении серной кислоты происходит конденсация метоксиацетилацетона и цианацетамида с образованием пиридона. [c.159]

Однако нагромождение трех реакций в одной стадии вряд ли будет целесообразным Выход пиридона в этих условиях низок (39—55% к теоретическому). При отсутствии каких-либо особых причин, как, например, нестойкость или сильная ядовитость промежуточных продуктов реакции, сочетание большого числа химических реагентов в одном аппарате следует считать неэффективным. Поэтому в рекомендуемой схеме синтеза принято выделение цианацетамида и метоксиацетилацетона как самостоятельных промежуточных продуктов. [c.159]

Если в качестве растворителя для экстрагирования метил-пиридона из водного раствора взять бензол или эфир, извлечение проходит очень медленно. Сухой 1-метил-2-пиридон хорошо растворим в этиловом эфире, бензоле и в большинстве других органических растворителей. В петролейпом эфире и в лигроине метил-пиридон практически не растворим. Если взболтать смесь воды, бензола и небольшого количества пиридона, то весь пиридон окажется в водном слое. Если метилпиридон высаливать из водного раствора достаточным количеством поташа, то маслянистый слой не растворяется при прибавлении бензола или этилового эфира, а образуются три слоя. Повидимому, метилпиридон можно извлечь эфиром или бензолом только, если водный раствор насыщен едким натром или едким кали, но в этом случае происходит образование стойкой эмульсии, что крайне затрудняет разделение слоев. [c.334]

Изображение валентных связей обоих пиридонов согласуется с изображением связей циклического амида, у которого поляризованные канонические формы соответствуют каноническим формам ароматического пиридиний-катиона. Следовательно, ароматический характер пиридонов проще всего можно объяснить вкладом канонических форм (69), (70), (71) и т. д. в гибридную структуру. Это полностью относится и к каноническим формам 4-пиридона. До последнего времени не удавалось определить резонансную энергию стабилизации пиридонов из-за того, что обычно применяемый термохимический метод встречал большие трудности при оценке энергии неароматических систем. В настоящее время такая оценка осуществлена с помощью совершенно иного метода, основанного на количественном изучении таутомерного равновесия. Она показала неожиданно высокую резонансную стабилизацию, например энер гия резонанса а-пиридона оказалась приблизительно равной 4 энергии резонанса самого пиридина. [c.25]

По имеющимся данным диазиноны также более устойчивы к электрофильному замещению, чем пиридоны. 5-Оксипиримидин, единственный оксидиазин фенольного характера, не вступает в реакцию простого электрофильного замещения. Вероятно, причина этого заключается в неожиданной его лабильности к действию кислот в отличие от устойчивого к кислотам 3-оксипиридина, который гладко нитруется и сульфируется по С2. [c.141]

Депротонирование диазинонов сходно с депротонированием пиридонов и приводит к образованию мезомерных анионов. Эти анионы амбидентны — при их алкилировании или ацилировании в зависимости от условий реакции и от природы взятого диазинона может доминировать либо замещение по атому азота, либо замещение по атому кислорода. [c.153]

По реакционной способности пироны отличаются от их близк их аналогов — пиридонов. В этом отношении а-пироны отличаются от а-пиридонов, как амиды от эфиров, а в случае Спиридонов и у-ии-ронов, как р-кетоенамиды от эфиров р-кетоенолов. В частности, пироны легче атакуются нуклеофилами, чем пиридоны. Например, при действии на пироны аммиака могут быть получены соответствующие пиридоны — реакция, во многом сходная с превращением эфиров и р-дикарбонильных соединений под действием аммиака в амиды и р-кетоенамиды. [c.166]

Было показано (стр. 177—180), что различные нормальные колебания по-разному реагируют на изменение растворителя. На этом эффекте основан изяшный метод, позволяющий охарактеризовать групповые частоты. В нем сдвиг неизвестных полос в различных растворителях сопоставляется со сдвигом аналогичной известной полосы в другой молекуле. Полосы одного типа (например, карбонильных групп) проявляют сходные сдвиги в широком интервале растворителей. Этот эффект был использован для того, чтобы отличить полосу поглощения группы С=0 от полосы двойной связи С=С в пиридонах [29]. В результате такого исследования получается график типа представленного на рис. 5.36. Наименьшие сдвиги наблюдаются в относительно инертных растворителях (гептан и щ1клогексан), а наибольшие — в растворителях, способных образовывать водородные связи (бромо-форм и иодистый метилен). Другим примером такого рода является зависимость сдвига полосы поглощения =S от сдвига полосы 0=0 в ацетофеноне [28]. В ходе этой работы была выявлена аномалия в отнесении групповой частоты =S. [c.221]

В ЭТИХ реакциях также широко используются енамины. Показано, что 2-амино-1,4-дигидро-4-пиридоны можно получить с высокими выходами конденсацией енаминов и циануксусных кислот [1049]. [c.110]

Оксинитрилы легко и необратимо изомеризуются в присутствии кислот и оснований или при термическом воздействии [340, 346]. При этом наблюдаются закономерности, отмеченные при образовании фуранов действие кислот связано с увеличением электрофильного характера углерода нитрильной группы за счет протонизации [6, 7], а действие оснований обусловлено повышением нуклеофильности атома кислорода гидроксильной группы за счет ее поляризации, причем для 5-оксонитрилов действие сильных минеральных кислот рассматривается как частный случай реакщ и Риттера [7]. Здесь первоначально протонируется карбонильная группа и в конечном счете образуются 2(Ш) пиридоны. Поэтому в синтезе 2-аминопиранов чаще всего используется катализ основаниями [6, 7,459]. [c.74]

Несколько заключительных замечаний более общего характера касаются места пирилиевых соединений, а также а- и у-пиронов в иерархии гетероциклов. В начале гл. 18.1 пирилиевый катион сопоставлялся с пиридином и пиридиниевыми соединениями. Аналогично, а-пироны можно сопоставить с а-пиридонами, а у-пироны— с у-пиридонами. Часто также проводится сопоставление пирановых гетероциклов и их сернистых аналогов. Хотя такие сопоставления могут оказаться полезными, они, к сожалению, страдают излищней схематичностью при этом упускают из виду особенности индивидуальных гетероциклов. Чтобы избежать этой опасности, в настоящем обсуждении сравнительный подход, как правило, не использовался. Читатель может сам предпринять такую попытку, обратившись к соответствующим главам этого издания. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология