Ароматические углеводороды ряда нитрование

Циклические углеводороды. Изомерия и номенклатура ароматических углеводородов ряда бензола и нафталина. Характерные особенности ароматических углеводородов устойчивость ядра к окислению, реакции замещения (нитрование, сульфирование, галоидирование). Электрофильный механизм реакций замещения в ароматическом ряду. Ориентация, ориентанты первого и второго рода. Сравнение бензола и циклогексана. [c.218]

Нитрованию могут подвергаться не только ароматические углеводороды, но и другие соединения ароматического ряда, уже содержащие в ядре иные функции. Так получают, например, следующие соединения [c.224]

Значительные количества промышленных стоков, образующихся при нитровании ароматических соединений нитрующими смесями, удается сократить регенерацией серной кислоты и ее повторным использованием. Еще лучше результаты в ряде случаев при нитровании ароматических соединений азотной кислотой в низкокипящих органических растворителях, например фреонах. Весьма перспективны исследования по нитрованию ароматических углеводородов в присутствии нерастворимых перфторированных полимеров, содержащих сульфогруппу. Их же удается успешно использовать при проведении реакций алкилирования и ацилирования вместо хлорида алюминия. [c.348]

Отсутствие до недавнего времени удобных и дешевых методов получения нитросоединений жирного ряда было основным препятствием широкого внедрения этого класса соединений в практику. Причиной этих трудностей является большая инертность парафиновых углеводородов по сравнению с ароматическими углеводородами к действию азотной кислоты. В течение многих лет попытки ввести нитрогруппу в ациклические углеводороды прямым действием азотной кислоты не давали положительных результатов (это также относится к нитрованию боковой цепи ароматических углеводородов). Однако широкая доступность парафиновых углеводородов (особенно СССР богат естественными газами, которые и представляют источники низших парафиновых углеводородов) заставила многих химиков обратиться к изучению вопроса переработки предельных углеводородов в нитропарафины. Этот класс соединений может быть использован в различных областях химической промышленности. Кроме того, нитропарафины являются весьма реакционноспособными веществами, и на их основе можно синтезировать многие новые, весьма ценные химические продукты, из которых некоторые уже нашли себе применение. [c.11]

Реакция нитрования практически необратима и скорость ее для ароматических углеводородов велика. Скорость нитрования производных бензола (как и сульфирования) зависит от имеющихся в бензольном ядре заместителей, которые могут быть размещены в следующий ряд [c.522]

С учетом сказанного и основываясь на большем влиянии заместителей в реакциях хлорирования, чем в реакциях нитрования, можно сделать заключение, что переходное состояние для первой реакции (хлорирования) лежит ближе к модели Уэланда, т. е. к граничной структуре П1, аналогичной структуре I. Дьюар и его сотрудники пришли к такому же выводу путем аналогичного сравнения в ряду полициклических ароматических углеводородов [14, 19]. [c.279]

Для определения а-метилстирола в литературе приводится ряд методов. Метод, основанный на нитровании а-метилстирола, неспецифичен, определению мещают фенол, ароматические углеводороды [c.187]

В данной главе будут рассмотрены реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными реагентами, которые, как правило, приводят к образованию продуктов замещения. Обычно при этом в качестве уходящей группы выступает протон. Это нитрование, сульфирование и галогенирование ароматических соединений, алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю —Крафтсу, азосочетание, хлорметилирование и ряд других. Все эти реакции идут по общей схеме [c.361]

Опубликован также ряд теоретических работ, посвященных изучению механизма нитрования предельных соединений и парафиновой цепи ароматических углеводородов. [c.137]

В ряде работ исследовалось влияние соли ртути при нитровании ароматических углеводородов двуокисью азота. Еще в 1907 году запатентован метод получения нитрофенолов из бензола и двуокиси азота в присутствии азотнокислой ртути . Аналогичные работы проведены Захаровым с нафталином при нитровании окислами азота в среде четыреххлористого углерода, в при- [c.227]

Нитрованию могут подвергаться самые разнообразные органические соединения — алканы, циклоалканы, ароматические углеводороды, гетероциклы, а также многие вещества (особенно в ароматическом ряду), уже содержащие в молекуле другие заместители. Широкая применимость реакции нитрования, а также важность получающихся при этом продуктов делают нитрование одним из важнейщих превращений в органической химии. [c.272]

В реакцию непосредственного нитрования вступают не только ароматические углеводороды, но и многие другие ароматические производные, как, например, галоидные производные, фенолы, амины, альдегиды и ароматические кислоты. Благодаря большому числу получающихся продуктов и возможностям их дальнейшего превращения непосредственное нитрование является одним из главнейших синтетических методов в ароматическом ряду. [c.518]

Приложение реакции Коновалова к циклопарафинам дало возможность установить состав ряда нефтяных углеводородов [58]. Подробное изучение взаимодействия азотной кислоты с ароматическими углеводородами [59] позволило вскрыть особенности изомеризации в процессах синтеза производных бензола [60] методом алкилирования. Универсальный способ нитрования был расширен М. И. Коноваловым и применен к олефинам [61], галоидопроизводным [62], спиртам [63], кетонам [64] и т. д. [c.88]

Реакции замещения ядра. Выше был приведен ряд реакций функциональной группы ОН. Однако для фенолов характерны также реакции ароматического ядра, главным образом реакции замещения. Последние протекают значительно легче, чем у ароматических углеводородов. Нитрование фенола можно осуществить разбавленной азотной кислотой, тогда как в случае бензола необходима смесь азотной и серной кислот. Таким образом, группа ОН является заместителем, активирующим содержащее ее ядро. Новые заместители входят в орто- и пара-положения относительно фенольного гидроксила. [c.475]

В этой же главе описаны и другие, еще мало изученные реакции конденсации, происходящие в присутствии хлористого алюминия, а именно получение кетонов при реакции алифатических или ароматических карбоновых кислот с ароматическими углеводородами, алкилирование ароматических уг.леводородов простыми алифатическими эфирами, перекрестная этерификация между различными органическими соединениями и нитрование соединений ряда бензола окислами азота. [c.668]

Нитрование ароматических углеводородов — введение нитрогруппы—имеет особое значение прежде всего при производстве нитросоединеиий, используемых для получения аминов. Последние и в первую очередь анилин применяли раньше преимущественно для изготовления красителей. Теперь же масштабы потребления нитросоединений и синтезируемых из них ароматических аминов в большей степени определяются потребностями производства химикатов для резины, особенно арилизоцианатов и арилдиизо-цианатов [35—37]. Нитросоединения ароматического ряда используются также и в качестве взрывчатых веществ. [c.29]

Содержание (%) изомеров в мононитропродуктах, полученных при нитровании ряда ароматических углеводородов [c.36]

Для беизофуроксаиов наиболее характерны свойства ароматических соединений. Так, бензофуроксаны легко вступают в реакции электро-фильного замещения, из которых особенно подробно изучена реакция нитрования. Легко также протекают реакции нуклеофильного замещения групп, активированных электроотрицательными заместителями, причем, как и в ароматическом ряду, промежуточно образуются комплексы типа комплексов Мейзенгеймера. Далее, нитробензофуроксаны, проявляя электроноакцепторные свойства, образуют тт-комплексы с ароматическими углеводородами. [c.313]

Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам Зинина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались ооэтому предметом многочисленных исследований. Это обстоятельство сразу выдвинуло реакции нитрования по сравнению с реакциями галогенирования и даже окисления на первое. место. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть при этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более из бирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [c.302]

Скорость изотопного обмена водородом между углеводородами и их производными и водой в кислой среде выявляет основность углеводородов, в щелочной среде — их кислотность, а это связано с электронной плотностью вблизи данного атома водорода и, следовательно, с его реакционной способностью в данном положении в молекуле. Действительно, скорость обмена совпадает с легкостью протекания реакций алкилирования жирноароматических углеводородов олефинами, нитрования, сульфирования и галоидирования ароматических углеводородов. Скорость обмена водородом производных бензола в орто-положении зависит от характера заместителя и меняется в ряду Р > СРз > > ОСбНб > СбН5 > N(СНз)г > Н > СНз, что связано с электронной плотностью у атома водорода. Чем левее заместитель в вышеприведенном ряду, тем больше оттянуты электроны к углероду, а в случае заместителя СНз электронная плотность у водорода увеличивается и скорость обмена уменьшается. Уменьшается и реакционная способность водорода в орто-положении. Скорость обмена галоидными атомами галоидорганических соединений с ионами галоидов совпадает со скоростями реакций замещения галоидов на другие галоиды, гидроксил, ОСНз-группу и т. п. [c.506]

В ряде других европейских нефтей также обнаружены отдельные представители углеводородов ароматического ряда. Так, например, в румынской нефти путем нитрования обнаружены бензол, толуол, м-ксилол, мезитилен и кумол [7]. В галицийской (Зап. Украина) кроме бензола, толуола, м-ксилола и мезитилена найден также п-ксилол [8]. Имеются указания на присутствие ароматических углеводородов также в ганноверской [9] ж некоторых других европейских нефтях (Те-гернзее в Баварии, Парма в Италии и др.). [c.97]

Бенфорд и Инголд [138] изучали скорости нитрования ароматических углеводородов в ряде растворителей и расположили последние в следующем порядке. Медленные растворители диоксан, ледяная уксусная кислота, ацетонитрил. Средние растворители нитрометан, уксусный ангидрид. Быстрые растворители концентрированная серная кислота. [c.419]

Вывод о вероятном электрофильном механизме реакций замещения в ароматическом ряду можно сделать уже на основе изучения природы замещающего агента. Наиболее подробно изучалась реакция нитрования ароматических углеводородов, и было высказано предположение, что истинным нитрующим агентом является катион нитрония NOI- Различными физико-химическими методами было показано, что при растворении азотной кислоты в концентрированной серной кислоте устанавливается равновесие [c.361]

Рационально используя методики синтеза, можно приготавливать сорбенты по мерке , т. е. специально для требуемого разделения. Большое внимание уделялось поиску асимметричных сорбентов с активными группами, пригодными для разделения оптических изомеров. В литературе описан ряд таких попыток, но в большинстве случаев авторам удалось добиться лишь частичного успеха [24] . Для сорбции соединений с тиольными группами приготавливали меркурированные полимеры, на которых были, в частности, разделены цистеин и глутатион [124]. Сорбенты на основе нитрованных ароматических полимеров применяли для разделения ароматических углеводородов (рис. 5.24), Успешные хроматографические разделения проведены на крупнопористых сополимерах стирола и дивинилбензола, не содержащих функциональных групп. С помощью этих сополимеров можно успешно отделить, например, нафталинмоносульфонат от дисульфоната (рис. 5.25). В работе [56а] описано разделе- [c.303]

Нитрование тетрафторборатом нитрония в растворе тетраметиленсульфона исследовано для ряда ароматических углеводородов [3, 4]. Если принять реакционную способность бензола за 1, то активность толуола в этой реакции равна 1,67, ж-ксилола — 1,65 и мезитилена — только 2,71. Такое чрезвычайно малое влияние метильных групп аналогично их влиянию на стабильность я-комплексов. Это позволяет предположить, что в данном случае переходное состояние подобно я-комплексу, однако сами по себе эти данные еще не доказывают такую точку зрения. Возможно и другое объяснение лимитирующей стадией является образование о-комплекса, но переходное состояние возникает очень рано, когда на бензольном кольце сосредоточен малый положительный заряд. Однако попытка подсчитать факторы парциальных скоростей убеждает в том, что эта схема ошибочна. Нитрование толуола протекает на 65,4% для замещения в орто-положение, на 31,8% для замещения в пара-положение и только на 2,8% для замещения в мета-положение. Фактор парциальной скорости для мета- [c.195]

Сейчас имеются обширные данные по относительным скоростям нитрования разнообразных ароматических углеводородов. Эти данные позволяют найти константы скоростей для отдельных положений, которые выводятся из комбинации относительных рёакционноспособностей различных углеводородов с ориентацией заместителей в индивидуальных соединениях [11]. На рис. 8.9 приведен график зависимости логарифмов парциальных констант скоростей для нитрования от значений Доделок, вычисленных [9] с помощью метода МО ССП (гл. 5). В пределах ошибки эксперимента точки ложатся на прямую линию следует учесть, что в ряде случаев экспериментальные данные были получены довольно примитивным способом и поэтому значения к могут содержать ошибку в 100%. Наличие предсказанного линейного соотношения является замечательным подтверждением нашего теоретического подхода и показывает, что справедливы не только предположения, лежащие в основе уравнения (8.7), но и принцип БЭП, утверждающий, что энергии активации сходных реакций должны быть симбатны теплотам этих реакций. [c.375]

Способ фракционированной перегонки с собиранием узких погонов привели В. В. Марковникова к важному наблюдению, что бензол может перегоняться совместно с другими углеводородами, кипящими значительно ниже самого бензола. В этом факте А. Ф. Платэ и М. С. Эвентова [172] усматривают открытие В. В. Марковниковым азеотропных смесей, образуемых ароматическими углеводородами с другими соединениями. В. В. Марковников выделил (через сульфокислоты) из нефтяных фракций длинный ряд индивидуальных ароматических углеводородов бензол, толуол, ди-этилбензол, диэтилтолуол,изоамилбензол, дурол и др. Высокое содержание ароматических углеводородов, в частности бензола, в грозненском бензине, дало основание В. В. Марковникову рекомендовать прямое нитрование бензина с целью получения нитробензола [173]. Это предложение позже было внедрено в промышленность. [c.114]