Резолы в щелочной

Резольные олигомеры получаются конденсацией фенола с избытком альдегида (6 7 моль) в присутствии главным образом щелочных катализаторов (едкий натр, едкое кали, аммиачная вода). При этом образуются разветвленные полимеры (резолы, резитолы) строения [c.56]

Рассмотрим теперь примеры химических реакций, приводящих к сшиванию полимеров. Одним из давно известных процессов образования сшитых структур является трехмерная конденсация фенола с формальдегидом. Это пример реакции, где сшитый полимер образуется в процессе получения самого полимера по реакции поликонденсации. При избытке формальдегида в смеси его с фенолом (щелочной катализатор) вначале получаются линейные молекулы резола [c.43]

Резолы получают взаимодействием фенола с формальдегидом в щелочной среде. По сравнению с реакцией получения новолаков эта реакция значительно более чувствительна к изменению мольного соотношения реагентов, типа н количества катализатора, температуры и т. д. В зависимости от назначения резола мольное соотношение формальдегида н фенола составляет от 1 1 до 3 1. [c.78]

Резольные смолы синтезируются аналогично, но в щелочной среде (pH >7) и при низкой температуре, так как при повышении температуры они могут перейти в резит, т. е. в твердое неплавкое и нерастворимое вещество. Поэтому синтез не доводят до конца, с тем чтобы последующим нагревом перевести резол в резит в процессе изготовления изделий из соответствующих пластмасс. В резитах звено будет иметь уже сетчатое строение [c.484]

Образование резола и резита. Поликонденсация в щелочной среде протекает через образование изомерных метилолфенолов по следующей общей схеме [c.11]

При конденсации в щелочной среде (приблизительно 1,5 моля формальдегида на 1 люль фенола) образуются резолы (ста - [c.483]

Сегодня на больших промышленных установках продуктивность смолы достигает 60—80%- В качестве связующего в настоящее время используют разбавленные водой резолы, получаемые взаимодействием фенола с водным раствором формальдегида. В качестве катализаторов используют гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, причем последние в конце реакции обычно осаждают серной кислотой. [c.171]

Карборансодержащие фенолоформальдегидные полимеры получают конденсацией фенолов, содержащих карборановую группу, с формальдегидом. При конденсации 1,2-бис (4-окси-фенил)карборана с формальдегидом в соотношении 1 2,5 в щелочной среде образуется резол, из которого можно получить резит со степенью отверждения 91—92% [c.243]

В щелочной среде при избытке формальдегида первоначальный продукт поликонденсации представляет собой плавкое и растворимое в органических растворителях вещество — резольная смола, резол [c.287]

Важную роль играет природа катализатора, используемого для сшивания. Например, резол способен отверждаться при комнатной температуре под действием сильных кислот, причем с повышением pH смеси скорость отверждения уменьшается, проходит через минимум (при pH 7) и затем снова возрастает в щелочной среде. [c.274]

Известно , что при поликонденсации фенолов с избыточным количеством ( юрмальдегида в щелочной среде получаются резоль-ные смолы. Образующиеся на первой стадии процесса фенолоспирты взаимодействуют между собой с образованием метилольных производных диоксидифенилметана [c.31]

Термореактивные фенолоформальдегидные смолы, называемые резольными, получаются при избытке формальдегида (на 6 молей фенола 7 молей и больше формальдегида) и обычно в присутствии щелочного катализатора. Резольные смолы при нагревании переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от степени отверл<дения различают три состояния резольных смол а) резол (или бакелит А)—смесь низкомолекулярных продуктов, плавящаяся при нагревании и растворимая в спирте или ацетоне, имеющая линейную структуру б) резитол — вторая стадия (или бакелит В), в которую переходит резол при нагревании или при длительном хранении резитол, имеющий разветвленную структуру, уже только частично растворяется в спирте или ацетоне, значительно нри этом набухая при нагревании не плавится, а размягчается, переходя в эластичное состояние в) резит (или бакелит С) получается в последней стадии поликонденсации при производстве готовых изделий (при более высоких температуре и давлении). Резит характеризуется неплавкостью и нерастворимостью. Резит при нагревании даже не размягчается и в раство- [c.219]

Резит обладает мало11 стойкостью к действию щелочных рас-тноров. Раствор КаОН (2 о-ный) деструктирует резит, извлекая до 54 (1 продуктов его распада. При нагревании с 10%-ным раствором щелочи под давлением резит деструктируется до образования резола и разнообразных ннзкомолекулярных побочных продуктов. Деструкция резита до стадии резола наблюдается и при длительном нагревании полимера в присутствии фенола (фенолиз резита). При иагреваиии сухого резита выше 280 " начинается его -распад, сопровождающийся образованием воды, фенола и обуглившегося продукта. Физико-механические показатели резита [c.379]

Термореактивные полимеры, образующиеся в щелочной среде при поликонденсации фенола с избытком формальдегида, имеют разветвленный характер и называются резолами (полимер в стадии А). Резолы — нестабильные продукты, переходящие через промежуточную стадию (резитрл, или полимер в стадии В-эластич-ное, резинообразное соединение, способное набухать в органических растворителях или размягчаться при нагревании) в конечное неплавкое и нерастворимое состояние — резит, или полимер в стадии С, имеющий пространственное строение [c.424]

Конденсация в щелочной среде приводит к резолам, которые при нагревании превращаются в неплавящиеся и плохорастворимые резитолы. Сетчатые макромолекулы резитолов можно приблизительно представить следующей формулой [c.296]

Смолы новолачного типа можно перевести в термореактивные— резолы. Для этого к новолачной смоле добавляют формальдегид Е присутствии щелочного катализатора — аммиака. Молекулы форм-йльдегида взаимодействуют с бензольными ядрами смолы (в Ме- [c.476]

Резолы получают конденсацией фенола с формальдегидом в щелочной среде, как правило, ири избытке формальдегида. Так, в производстве технических резолов мольное соотношение формальдегида и фенола обычно составляет (1,0—3,0) 1. Резолы представляют собой термореактивные низкомолекулярные смолы, состоящие в основном из моно- и иолиядерных гидроксиметилфенолов (ГМФ), которые стабильны при комнатной температуре, но нод действием тепла и (или) кислот превращаются в сшитый, нерастворимый и неплавкий полимер (резит). Главным недостатком резолов является нх ограниченная стабильность при хранении. [c.40]

Необходимо отметить, что протекающая в присутствии кислотных или щелочных катализаторов деполимеризация водного поли-оксиметиленгликоля оказывает существенное влияние на суммарную скорость процесса образования резола н новолака [c.45]

Как указывалось выше, на строение и ММР резолов большое влияние оказывают тип и количество катализатора, в качестве которого обычно используют гидроксид и карбонат натрня, оксиды и гидроксиды щелочных металлов, аммиак, ГМТА и другие третичные амины. Основные критерии, которыми руководствуются ири выборе катализатора — их вид (гранулы или жидкость), возможность отделения от продукта реакции и цена. Так, гидроксид и карбонат натрия в большинстве случаев не отделяют от продукта реакции, в то время как оксиды н гидроксиды кальция и бария иногда отделяют после оеал<дения в конце реакции в виде соответствующих нерастворимых сульфатов (добавлением серной кис- [c.78]

При поликонденсации фенола с молярным избытком формальдегида в щелочной среде получаются термореактивные олигомеры. Такие олигомеры, которые при нагревании или на холоде в присутствии кислот и оснований переходят в неплавкое и нерастворимое состояние (резит), называются резольными смолами или резолами. Они представляют собой смесь линейных и разветвленных полимергомологов, для которых характерно наличие реакционноспособных метилольных групп. Содержание этих соединений и степень разветвленности цепей возрастают с увеличением избытка СН2О в реакционной смеси. Процесс образования резолов протекает так же, как и новолаков, через стадию образования фенолоспиртов. Но в щелочной среде дальнейшая конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом протекает медленнее, чем в кислой среде. Поэтому в молекулах олигомеров сохраняется много метилольных групп, способных к дальнейшим превращениям. Общее уравнение поликонденсацни в щелочной среде [c.132]

Взаимодействие фенолов и серы происходит относительно легко в присутствии щелочных катализаторов при 130—230°С нри этом в зависимости от типа фенольного компонента и мольного соотношения фенола и серы образуются жидкие или твердые смолы, имеющие неприятный запах сульфида водорода. Простейшее соединение, образующееся в ходе этой реакции, — дигидроксидифе-нилсульфид, может быть или подвергнут конденсации с формальдегидом (8.4) и затем отвержден или же его сразу сшивают резолом (8.5) [27, 34] [c.115]

При дальнейшем нагревании эти промежуточные продукты реакции превращаются в смолы — бакелиты. Различают три отчетливые стуисни прн поликоиденсации фенола с формальдегидом в щелочном растворе. Первоначальный продукт полнконденсации, представляющий собой жидкость или полутвердое вещество — бакелит Л (резол, резольная смола), переходит при продолжительном нагревании в промежуточный бакелит В (резитол) —твердое плавкое вещество, не- [c.332]

При поликонденсации фенола с избытком формальдегида в щелочной среде образуются смолы (резолы) с молекулярной массой от 300 до 700. Такие смолы обычно растворимы в воде и спирте. Как и новолаки, резолы состоят в основном из фенольных ядер, связанных метиленовыми группами. Однако они отличаются от новолаков присутствием в них гидроксиметиленовых групп, которые определяют способность резолов к ряду химических реакций (например, этерификации и образованию эфира). Связывание фенольных групп и введение метилольных остатков происходит в орто- и пара-положениях, причем в щелочной среде ни одно из положений не является предпочтительным. [c.210]

Резолы получают нагреванием водного раствора фенола с избытком формальдегида (в соотношениях от 1 1,1 до 1 1,5) в щелочной среде. Кроме гидроокисей щелочных и щелочноземельных металочов подходящими катализаторами являются аммиак, первичные и вторичные амины. Амины могут включаться в состав фе- [c.210]

При нагревании фенола и формальдегида в щелочной среде сначала образуется легкоплавкая твердая масса, растворимая в органических растворителях,-резол При продолжении нагревания идет дальнейшая конденсация и образуется нерастворимая в органических растворителях смола-резитол Последний пластичен и формуется Если продолжать нагревание при 150 °С, то получается устойчивая к действию химических реагентов и температур (до 300 °С) и механически очень прочная пластмасса - резит или бакелит Все три стадии получения последнего называются бакелитизацией С момента открытия в 1909 г и до настоящего времени этот вид пластмасс (с различными наполнителями) не потерял своего значения [c.271]

При использовании щелочных катализаторов и избытка альдегида получаются в начальной стадии поликонденсации линейные цепи резола, которые при дополнительном нагревании сшиваются между собой за счет групп СН2ОН, находящихся в параположении фенольного кольца, с образованием-трехмерного полимера (резит) [c.302]

Термореактивные резолы получают в щелочной среде Образующиеся при этом MOHO-, ди- и триметилолфенолы достаточно стабильны и могут быть выделены как самостоятельные соединения Взаимодействие фенолоширтов в щелочной среде происходит медленно и при повышенных температурах (до 60 °С). Поэтому процесс можно остановить практически на любой стадии поликонденсацни и получить олигомер с хорошей растворимостью при избытке формальдегида (экзотермический эффект реакции 58 кДж/моль фенола) [c.80]

Из фенола и альдегида в присутствии щелочного катализатора NH3, NaOH и избытка формальдегида образуется термореактивная смола — резол (бакелит), а а кислой среде при избытке фенола — термопластичная — новолак. [c.306]

В заключение остановимся на механизме одной из самых широко распространенных поликонденсационных реакций — фенола с формальдегидом (стр. 30), приводящей к образованию широкоупотребительных смол типа новолака и бакелита. Первые из них образуются при нагревании формальдегида (в виде формалина) с фенолом в кислой среде и представляют собой хрупкие низкоплавкие смолы, растворяющиеся в спирте и не подвергающиеся химическим изменениям при нагревании выше температуры плавления. Что касается смол тина бакелита А (или резолов), то они образуются в результате нагревания растворов фенола в формалине в присутствии щелочи и отличаются от новолаков способностью переходить при дальнейшем нагревании в неплавкие и нерастворимые смолы, известные под названием резитов или бакелита С. Химическая природа фенолальдегидных смол была выяснена 30 лет тому назад Ваншейдтом [3]. Он показал, что при взаимодействии формальдегида с фенолом в щелочной среде с 1 молем прореагировавшего фенола связывается около 1.5 молей СН2О. Это происходит потому, что первичные продукты реакции, орто-и параоксибензиловые спирты, легко присоединяют к себе по второй молекуле формальдегида с образованием 2,4 и 2,6 диме-тилолфенолов, [c.485]

В кислой среде с избытком фенола образуется растворимая смола. Она термопластична и не способна к дальнейшему превращению. В щелочной среде с избытком формальдегида при 80° С образуется растворимая плавкая смола, называемая резолом. Она имеет линейное строение, но содержит свободные метилольные группы. Эта смола термореактивна, так как при нагревании выше 100° С (нри 130—180° С) переходит в неплавкое состояние за счет дальнейшей реакции поликонденсации с образованием трехмерных структур. Этим пользуются при формовании слоистых изделий для 1слеевых и лаковых покрытий. Растворами полимера, который находится в стадии резола, пропитывают бумагу, ткани, древесные стружки. После удаления растворителя и нагревания до 130—180° С под давлением 100— 300 кГ/см смола переходит в нерастворимое и неплавкое состояние и прочно скрепляет слои ткани, древесину и др. Термостойкость полимера ограничивается 250—280° С, после чего начинается деструкция. Изделия из феноло-формальдегидной смолы с наполнителями имеют прочность до 2500 кПсм . [c.135]

Конденсацию формальдегида с фенолами проводят в промышленности в больших масштабах для получения искусственных веществ (фенолоформальдегидные смолы). При взаимодействии в щелочной среде (сода, аммиак, едкий натр) с избытком формальдегида получают сперва полиоксиметили-рованные фенолы [см. схему (208)] и далее линейные поликонденсаты (резолы) со свободными метилольными группами [примерно как показано [c.318]

В опыте 267 уротропин является поставщиком как формальдегида, так и аммиака соотношение формальдегид фенол в этом опыте значительно ниже, чем в опыте 266 Б, однако непрерывное поступление щелочного катализатора— аммиака обеспечивает быстрое образование как резола, так и резита. Резиты, образующиеся с применением уротропина, содержат некоторое количество (3—4%) связанного азота по-видимому, бензольные кольца макромолекул в таких резитах соединены не только группами — Hg— и — H O Hg—, но и группами — Hg—NH—СН,—. [c.340]

В отличие от новолачных смол резольные смолы получают в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. Изменение условий приводит к тому, что образование оксиметнлфенолов протекает быстро, а дальнейшая конденсация в бисфенольные и полифенольные соединения — медленно. Следствием этого различия в скоростях обеих реакций является получение наряду с оксиметилфенолами бис- и трис-оксиметилфенолов. Кроме того, образующиеся в данных условиях полиядерные соединения обычно имеют несколько более низкий молекулярный вес, чем новолачные смолы типичный жидкий резол содержит в среднем лишь два ароматических кольца. Поскольку полученные смолы обладают реакционноспособными оксиметильными группами, их дальнейшее нагревание сопровождается сшиванием за счет реакции этих групп с незамещенными активированными положениями ароматических ядер отсюда следует, что добавление формальдегида не обязательно. Общим свойством новолачных и резольных смол является их растворимость и способность размягчаться и течь при относительно низких температурах. При повышенной температуре они превращаются в твердые нерастворимые сшитые продукты (в присутствии источника формальдегида, если он необходим). Изучение механизма отверждения показало, что при температурах до 150 °С сшивание протекает путем конденсации оксиметильных групп между собой и с незамещенными активированными положениями соседних бензольных колец [c.273]

Термореактивную смолу резол получают в присутствии щелочных катализаторов (NaOH, Ва(ОН)г), если используются кислотные ката- [c.221]

В качестве катализаторов при изготовлении резолов могут применяться аммиак, едкие и углекислые щелочи, органические основания (анилин, пиридин, пиперидин, диметиламин и некоторые другие ароматические амины), фенилгидразин, гексаметилентетрамин, фурфурамид, окиси магния, бария или кальция, феноляты щелочных и щелочноземельных металлов. Применяемые основные катализаторы различно влияют а скорость реакции и на физические свойства резолов. От применяемого катализатора зависит также окраска резола. Аммиак, пиридин, пиперидин, диметиламин дают при конденсации трикрезола продукты желтого цвета едкое кали, едкий натр, сода, поташ — красноватого цвета едкий барит — устойчивого светложелтого цвета и т. д. [c.83]

Конденсация с формальдегидом проводится в щелочной или в кислой среде. В зависимости от среды получаются смолы с диаметрально противоположными свойствами. В кислой среде при взаимодействии менее 1 моля формальдегида с 1 молем фенола образуются н о в о л а к и—плавкие растворимые и устойчивые соединения. Сначала они не способны к дальнейшему отверждению, но при добавлении формальдегида, например в форме гекса-метилентетрамина, реагируют с ним и образуют резолы, которые далее могут отверждаться ОН [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология