Сагден

Очень важным является полуэминрическое соотношение, предложенное Сагденом [c.29]

Более сложным оказалось учесть деформацию мениска. Это можно сделать только приближенно — с помощью либо уравнения (Рэлей), либо корректирующих таблиц, в которых эта поправка рассчитана для различных значений г а. Такие таблицы были составлены Башфортом и Адамом и в окончательной форме Сагденом в 1921 г. [c.118]

Этот метод имеет высокую точность, достигающую 0,1 %. Так, например, Гаркинс и Браун в 1919 г. нашли, что поверхностное натяжение бензола в воздухе равно 28,88 дин/см, а Сагден в 1922 г. получил 28,85 дин/см. [c.118]

Необходимо также отметить, что при этом методе приходится работать с частично обновляющейся поверхностью, поэтому при измерении поверхностного натяжения растворов поверхностноактивных веществ в некоторых случаях можно получить завышенные результаты. Используя два капилляра с разными радиусами Гу и Го, погруженные в жидкость на одинаковую глубину, Сагден (1924 г.) сумел избежать необходимости измерения глубины погружения. Действительно, если максимальное давление в первом капилляре равно р, а во втором р", то при одинаковом погружении (одинаковых К), согласно (4.50), получаем [c.119]

Существование Ь10Н, устойчивой в газообразном состоянии до 2000° С, показано Г. Смитом и Т. Сагденом [112]. [c.24]

Однако Калькот [87], Сагден [88] и др., основываясь на результатах масс-спектроскопических исследований пламен, выдвинули гипотезу, согласно которой неравновесная ионизация возникает в результате протекания в зоне реакции углеводородных пламен специфических химических реакций, приводящих к образованию ионов и электронов. В рамках их представлений предложено несколько схем первичных реакций ионизации, рассмотренных, например, в работе [50]. [c.60]

Без введения каких-либо определяемых из опыта констант теория распространяется на различные парообразные и газообразные вещества, так как для вычисления коэффициентов аффинности характеристических кривых надо знать только химическую формулу рассматриваемого вещества и таблицу инкрементов парахора по Сагдену. [c.419]

Рис. 17.5. Зависимость интенсивности излучения в сплошной части спектра N02 от высоты над краем горелки по Джеймсу и Сагдену [127]).

Башфорт и Адамс [6] применили совершенно иной подход, который был затем углублен Сагденом [7]. Если рассматривается фигура вращения, в точке пересечения мениска с его осью (т. е. на дне мениска при капиллярном поднятии) оба радиуса кривизны должны быть равны. Обозначим радиус кривизны Ь, а возвышение произвольной точки поверхности мениска над точкой пересечения — z, где z = y—h. Тогда уравнение (1-7) можно записать как [c.18]

Как и в случае капиллярного поднятия, Сагден [17] рассчитал поправочные коэффициенты для рассматриваемого метода, пользуясь таблицами Башфорта и Адамса. Поскольку пузырек также имеет форму фигуры вращения, уравнение к—а Ь+г является точным. Здесь Ь — значение Н1 = Н2 в нижней точке, а 2 —расстояние ОС. Это уравнение просто констатирует, что АР, выраженная через высоту столба жидкости, равна сумме гидростатического давления и изменению давления на поверхности раздела, С помощью простого преобразования его можно привести к виду [c.21]

Следует отметить, что на примере молекулы Оа [1018] очевидно, что связь величины порога фотоотрыва с величиной сродства к электрону не однозначна главным образом из-за полного отсутствия спектроскопических данных об энергетических уровнях газообразных молекулярных отрицательных ионов. Поэтому на основании опубликованных данных трудно судить о том, насколько надежна величина Л(ОН), соответствующая порогу фотоионизации, найденному Смитом и Бранскомбом. Следует, однако, отметить, что в опубликованной в 1960 г. работе [2447а], посвященной вопросам поглощения электромагнитных волн в пламенах, Сагден отдает предпочтение более низкой величине] Л (ОН), соответствующей измерениям Смита и Бранскомба. [c.236]

Приведенное в табл. 160 значение для произведения главных моментов инерции F2 H I основано на величинах вращательных постоянных, найденных Дженкинсом и Сагденом [2225] с учетом принятого в Справочнике соотношения изотопов СР и СР в природном хлоре. [c.577]

LiOH (газ). Значение теплоты образования гидроокиси лития в газообразном состоянии может быть вычислено на основании измерений констант равновесия некоторых реакций. Смит и Сагден [3782] при изучении ионизации, возникающей при введении в водородо-воз-душное пламя солей щелочных металлов, установили, что концентрация электронов в пламени шше величины, вычисленной в предпэложении о том, что литий присутствует в пламени только в виде атомов и ионов Li+. Полагая, что это уменьшение концентрации электронов и соответственно концентрации атомов лития происходит вследствие реакции [c.885]

Смит и Сагден нашли значение константы равновесия этой реакции и ее тепловой эффект, равный —102 ккал1моль. Пересчет полученных в работе 3782) данных с использованием принятых в Справочнике значений термодинамических величин приводит к значению теплоты реакции (XXVni.9), равному АЯд = —98 ккал моль AЯ°/o(LiOH,raз) = —51 ккал/моль. Точность определения этой величины снижается возможностью протекания побочных реакций, уменьшающих количество атомов лития в продуктах сгорания. [c.885]

Пейдж и Сагден [3164] предприняли попытку определить энергию диссоциации молекулы LiF на основании изучения влияния добавок фтора на поглощение сантиметровых радиоволн в пламенах, содержащих литий. В этих условиях уменьшение затухания сантиметровых волн обусловлено образованием в пламени молекул LiF, а также ионов F". Пейдж и Сагден нашли значение D (LiF) = 141 ккал/моль, однако это значение менее точное, чем вычисленное на основании теплоты образования и теплоты сублимации фтористого лития Ч [c.888]

Энергия диссоциации NaF была измерена в работе Пейджа и Сагдена [3164] на основании изучения изменения поглощения радиоволн пламенами, содержащими натрий, при введении в эти пламена фтора. Найденное Пейджем и Сагденом значение Do(NaF) = 120 ккал/моль существенно превышает вычисленное с использованием теплоты образования и сублимации фтористого натрия. Причины этого расхождения, превышающего погрешность значения, принятого в настоящем Справочнике, остаются непонятными. Следует отметить, что в случае LiF и KF найденные авторами работы [3164] значения Dq удовлетворительно согласуются с вычисленными с использованием теплоты образования и сублимации соответствующих веществ (см. стр. 888 и 912) [c.909]

Приведенное выше значение энергии диссоциации КР практически совпадает с найденным Пейджем и Сагденом [3164] значением Оо(КР) = 117 ккал моль. В работе Пейджа и Сагдена значение 0(,(КР) было найдено в результате исследования поглощения радиоволн в пламенах, содержащих небольшие количества калия и фтора . [c.912]

Линейная экстраполяция колебательных уровней энергии молекулы РЬО в основном состоянии Х12 приводит к Do(PbO) = 100 ккал моль. Эрхард и Норриш [1489а] указывают, что примерно такое же значение по предварительным данным получили Сагден и Булевич. Эти значения значительно менее точны по сравнению с вычисленным по термохимическим данным. [c.942]

Одним из эмиссионных спектральных методов, получивших широкое применение, является метод определения концентрации атомов кислорода, основанный на измерении интенсивности спектра, испускаемого в процессе О -f N0-> NO2 + hv [819, 1526]. Джемс и Сагден [1007] нашли, что интенсивность этого спектра пропорциональна концентрации атомов О и концентрации добавляемой окиси азота. На основании данных ряда авторов константа скорости указанного процесса может быть представлена формулой [178] к = 2,5-10 Т см молъ -сек . [c.59]

Сагден с сотрудниками предложил ряд спектроскопических методов определения концентрации атомов Н в пламени [572], базирующихся на измерениях интенсивности излучения резонансных линий щелочных металлов, добавляемых в горючую смесь, и констант равновесия соответствующих процессов (например, Li -f Н,0 LiOH -f- Н) (см. также [12231), и метод определения концентрации ОН [1008] по интенсивности сплошного спектра испускания, связанного с процессом Na -f- ОН = = NaOH + hy. [c.59]

В зоне сгоревших газов наблюдается постепенное понижение температуры, быстро уменьшаются концентрации активных центров и ионов, приближаясь к их равновесным значениям. Так, например, при помощи метода, основанного на измерении интенсивности желто-зеленого свечения, возникающего при введении в горючую смесь небольших добавок окиси азота и обусловленного процессом NO-f-O- NOa + v [57,. 819, 820, 1526], Джемс и Сагден [1007] измерили распределение концентрации атомов кислорода (по распределению интенсивности свечения) в водородо-воздушном пламени. На основании этих измерений они заключают, что непосредственно над зоной горения концентрация атомов кислорода превышает равновесную и с удалением от этой зоны (в зону сгоревших газов) быстро становится равновесной. [c.478]

Аналогичные исследования распределения атомов кислорода в водородно-воздушном пламени, осуществленные Джемсом и Сагденом [799], обнаружили пропорциональность между интенсивностью желто-зеленого свечения и равновесной концентрацией атомов О, вычисляемой из измеренных температуры и состава газа. На основании полученного распределения интенсивности свечения авторы заключают, что непосредственно над внутренним пламенем (конусом) концентрация атомов О превышает равновеспую, но с удалением от него быстро становится равновесной. [c.572]

Измерением ионизации в пламенах, содержащих щелочные металлы,, при помощи метода микроволновой спектроскопии Сагден [1193] опре- [c.575]

Вычисленные термодинамически равновесные и измеренные концентрации гидроксила в водородно-воздушных пламенах по Сагдену [И93] [c.576]

Не удивительно, что в некоторых случаях обнаружено несоответствие с теорией Тенфорда — Пиза. Наилучшее согласие с теорией Тенфорда — Пиза получено на водородно-кислородном пламени. Пэдли и Сагден [15] экспериментально определили зависимость скорости горения смеси водорода с кислородом от концентрации атомов водорода в зоне реакции (рис. 3.7). Полученное ими превосходное согласие скорее указывает на правильность механизма для данного конкретного пламени, а не на общую применимость теории. [c.209]

Сагден рассмотрел кинетическую схему реакций, которая приводит к определяюшему влиянию одного из процессов [22]. Он показал, что, вероятно, каждая из реакций в пределах достигаемого временного разрешения обеспечивает равновесие между металлом и гидроксилом наблюдаемая величина ф не отстает от локальной концентрации радикала. При низкой энергии диссоциации связи М—ОН это равновесие достигается в первой реакции, в противном случае — во второй. Если константы скоростей обеих реакций имеют нормальные значения, то следует ожидать, что первая обладает небольшой или нулевой энергией активации, но, являясь тримолекулярным процессом, должна иметь эффективность порядка 10 ". Поскольку эта величина содержит число столкновений с второстепенным компонентом ОН, ее нужно уменьшить на порядок [3]. Таким образом, за 10 столкновений атома металла будет происходить один элементарный химический акт. Эффективность второй реакции равна единице, но она происходит с участием основного компонента, концентрация которого обычно около Ю атм. Энергия активации такой реакции по крайней мере не меньше теплоты реакции, поэтому вторая реакция будет медленней первой, если больцмановский множитель не больше 10" . При температуре 1800 К этой величине соответствует энергия активации 210 кДж/моль. Теплота реакции представляет собой разность энергий связей М—ОН и Н—ОН. Принимая последнюю равной 515 кДж/моль при 1800 К, можно увидеть, что тримолекулярные процессы будут быстрее, если только энергия связи М—ОН не больше 300 кДж/моль. [c.218]

Пейдж и Сагден [24] использовали подобный подход при рассмотрении явления ионизации щелочных металлов в пламенах. Они обнаружили, что концентрация электронов в водородном пламени с добавками лития не зависит от концентрации атомов водорода. Однако с добавками натрия квадрат концентрации электронов изменяется обратно пропорционально концентрации атомов водорода. [c.220]

Пейдж и Сагден, рассмотрев только случаи (3) и (4), пришли к заключению, что решение х = Q, у — — наиболее приемлемо на том основании, что другие схемы реакций в некоторых стадиях включали столкновение четырех частиц. Кроме того, они [c.221]

Выражение для ку является сложным и определяется влиянием различных факторов уширения спектральной линии, Прн больших значениях наиболее существенно лорентцево ударное уширение, которое, как показали Джеймс и Сагден [39], при- [c.225]

Спектроскопические исследования не ограничиваются резонансными линиями металлов и электронным возбуждением. В настоящее время широко изучено излучение электронно-возбужденных многоатомных молекул, например СиОН [41], а также ИК-излучение таких частиц и вращательно-колебательная структура в области электронного перехода. Атомные спектры поглощения использовались в фотометрии пламени для определения заселенности основного состояния в линейной области зависимости Ван-дер-Хельда. Сагден и Джеймс [38] применили наиболее удобный метод атомно-абсорбционной спектроскопии— метод двух пламен —в нелинейной области этой зависимости. В этой области интенсивность пропорциональна корню квадратному из N 1. Если измерить интенсивность двух пламен [c.227]

Микроволновой резонатор, впервые примененный для изучения пламен Сагденом и Трашем [51], имеет некоторые преимущества перед непосредственным измерением затухания радиоволн. В реальных условиях теоретическое уравнение, описывающее поглощение радиоволн в изучаемой системе, не решается, поэтому необходимы калибровочные опыты с известной концентрацией электронов. Ситуация изменилась в результате разработки Хорсфильдом [52] и Пенникуком [53] контура, связанного с Еою-резонатором, и применения его для изучения ионизации пламен Сагденом, Пэдли и Дженсеном [55, 56]. Резонатор в вер тикальной плоскости мог иметь свободные размеры, что позволяло проводить измерения в достаточно узком слое пламени и получать пространственное разрешение порядка 2 мм. Для калибровки использовались щелочные металлы, обычно цезий при этом предполагалось достижение равновесной ионизации цезия, но методика вполне допускала исследование кинетики ионизации щелочного металла. [c.230]

К настоящему времени обнаружено слишком много положительных ионов, чтобы можно было закончить их систематику. Вообще говоря, число и разновидность ионов возрастают с обогащением компонентов, однако это утверждение часто несправедливо для ионов, содержащих атомы кислорода. Отрицательные ионы встречаются намного реже, чем положительные, за исключением, пожалуй, холодных пламен, где легко могут происходить реакции присоединения [91—94], или пламен, содержащих электроотрицательные элементы, например галогены. Грин и Сагден [95] изучили отрицательные ионы в зоне реакции водородного пламени, содержащего следы ацетилена. Найдено большое число углеродсодержащих частиц с коротким временем жизни, концентрация которых сильно зависит от количества ацетилена, добавленного в горючую смесь. [c.233]

Джеймс и Сагден [39] использовали уравнение (3.40) для описания свечения пламен с добавками щелочных металлов и показали, что если излучение атомов натрия удовлетворительно согласуется с этим выражением, то излучение пламен, содержащих атомы лития, гораздо меньше ожидаемой величины вследствие образования значительного количества трудно диссоциирующих молекул гидроокиси лития. [c.235]

Как показано Булевичем, Джеймсом и Сагденом, концентрация атомов водорода, определенная этим методом, согласуется с концентрацией, найденной по методу Na/Li. Подробно этот вопрос изучался Филлипсом и Мак-Эваном [104, 105]. Применение метода Na/ l требует особого внимания к конструкции горелки, так как он может быть использован только в специальных условиях. Например, присутствие в системе резины приводит к быстрой потере атомов галогена [106]. Этот эффект впервые наблюдался, хотя и не был объяснен, Коллинсом и Полкин-хорном [107]. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология