Титрование ионных ассоциатов

Если раствор кислоты, например, в бензоле, титровать раствором основания в этом же растворителе, то сначала диэлектрическая проницаемость увеличивается пропорционально концентрации образующегося ионного ассоциата. По достижении точки стехиометричности и при продолжении титрования этот параметр сохраняет-ся практически постоянным. В точке стехиометричности наблюдается перелом кривой титрования. [c.44]

Большая группа экстрагируемых индикаторов для кислотно-основного титрования получила название ам-фп-индикаторы. Они представляют собой соли (ионною ассоциаты) кислотных красителей (индикаторов) и алкалоидов. Их получают смешиванием 10 М растворов индикаторов (ализарин S, ализариновый желтый GG, бром крезоловый зеленый, бромкрезоловый пурпуровый, бромтимоловый- синий, бромфеноловый синий, крезоловый красный, метиловый оранжевый, тимоловый синий, тропеолин 00) и 10 М растворов алкалоидов (атропин, кодеин, колхицин, пилокарпин, прокаин, скополамин, спартеин, хинин, эметин, эфедрин) [77]. [c.65]

Титрование при образовании ионных ассоциатов [c.66]

Применение окрашенных титрантов устраняет необходимость в специальных индикаторах. Роль последних выполняет небольшой избыток самого титранта. Описаны титриметрические определения с участием окрашенных реагентов, главным образом, при окислительно-вос-станов ительном титровании. Значительна роль окрашенных титрантов при реакциях, связанных с образованием ионных ассоциатов (см. гл. I, разд. Титрование в двухфазных системах ). [c.80]

Двухфазное титрование с образованием ионных ассоциатов. Пример — определение пикриновой кислоты титрованием раствором соли основного красителя (хлориды метиленового синего, сафранина, хризоидина и т.п.) в присутствии хлороформа. К отмеренному объему анализируемого раствора добавляют небольшой объем хлороформа и титруют при взбалтывании [c.77]

Ионные ассоциаты, одним из компонентов которых является краситель, можно применять в качестве экстрагируемых цветных индикаторов при кислотноосновном титровании органических кислот или оснований [40]. В этом случае анализ проводят следую- [c.169]

При титровании органических кислот раствором щелочи в указанных выше условиях в точке эквивалентности ионный ассоциат разрушается, освободившийся кислотный краситель в виде На-соли переходит в водную фазу. [c.170]

Двухфазное титрование можно использовать для количественного определения вещества, которое образует с титрантом ионный ассоциат. Такие определения осуществимы только в двухфазных системах. Титруемое вещество и титрант образуют ионный ассоциат, который в отличие от исходных соединений экстрагируется соответствующим растворителем. Если одно из веществ окрашено, то нетрудно заметить конечную точку титрования. [c.171]

На двухфазном титровании с образованием ион ного ассоциата основано определение содержания пикриновой кислоты титрованием раствором соли основного красителя, например хлорида метиленового голубого, сафранина, хризоидина, в присутствии хлороформа [43, 44]. В склянку с притертой пробкой-емкостью 50 мл помещают 10 мл анализируемого раствора пикриновой кислоты и 2—3 мл хлороформа и титруют 0,01 н. раствором метиленового голубого при взбалтывании. Образуется ионный ассоциат катиона метиленового синего с анионом пикриновой кислоты, который легко экстрагируется хлороформом. Конечную точку титрования устанавливают по окрашиванию водного слоя в синий цвет, не исчезающий при взбалтывании, [c.171]

Принцип метода гетерофазного титрования состоит в том, что катионы органических оснований и анионы кислот с относительно большими молекулярными массами (около 200) образуют ассоциаты (ионные пары, аддукты), мало растворимые в воде, но хорошо растворяющиеся в экстрагентах с малой диэлектрической проницаемостью (хлороформ, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, толуол и др.). [c.542]

Сплавы молибдена и рения. Отделение рения от молибдена проводят хроматографически на анионитах ЭДЭ-10 или дауэкс-1, после чего определяют рений по цветной реакции с роданидом [51], дифенилкарбазидом [64, 68, 449] или гравиметрически после осаждения рения в виде сульфида [937]. Предложен метод анализа сплавов Re—Мо, основанный на анодном растворении сплава, экстракционном отделении рения метилэтилкетоном и фотометрическом определении рения с а-фурилдиоксимом [963]. Без отделения Mo(VI) в присутствии маскирующих агентов возможно определение рения экстракционно-фотометрическими методами по светопоглощению ионного ассоциата перренат-иона с метиловым фиолетовым [359, 586], по реакции с З-фенил-5-(фурил-2)-пиразолин-1-дитиокарбаминатом [177], по светопоглощению перрената тетрафениларсония [614], а также амперометрическим титрованием с Сг(П) [110], Ti(III) [108], Fe(II) [109], V(II) [439] и потенциометрическим методом [333]. [c.253]

Растворы бромида цетилпиридиния чаще всего применяют для титрования анионных поверхностно-ак гивных веществ (ПАВ). В склянку с притертой пробкой помещают 10 мл (1—5)-10 М водного раствора анионного ПАВ, добавляют 25 мл раствора, содержащего 3-10 % метиленового синего, 1,2% серной кислоты, и 5% сульфата натрия. Вводят 15 мл хлороформа и взбалтывают. При этом верхний (водный) слой становится бледносиним, нижний слой — темно-синим. Титруют при взбалтывании раствором бромида цетилпиридиния. Это приводит к разложению ионного ассоциата ПАВ с метиле--новым синим, образуется бесцветный ассоциат ПАВ с титрантом — интенсивность окраски нижнего слоя уменьшается, верхнего — усиливается. Конечной точкой титрования считают момент обесцвечивания слоя хлороформа [83]. Способ позволяет определять концентрацию анионных ПАВ, содержащих не менее 8 углеродных атомов в молекуле. [c.68]

При пропускании этанола через колонку с анионитом АВ-17-8 растворитель загрязняется олигомерными примесями. Содержание нелетучих примесей определяли нефелометрическим методом. Экстракционно-фотометрическим методом по уменьшению оптической плотности толуольного раствора ионного ассоциата астрофлоксина с сурьмой (V) и окислительно-восстановительным титрованием спиртовых вытяжек водным раствором дихромата калия было определено содержание восстановителей. Титрованием водным раствором гидроксида натрия было определено щелочное число. Показана возможность очистки этанола от перешедших из ионита примесных соединений путем простой перегонки. Табл. 1. Библ. 5 назв. [c.93]

По некоторым соображениям ионы калия с анионами комплексных фторидов урана и тория образуют в присутствии ДМСО, как и в других случаях, нейтральные ионные ассоциаты К2 -и02р4 и К2+ ТЬРб , более устойчивые, чем комплексы с металлиндикато-ром. Реакции протекают без образования твердой фазы. Возможно дифференцированное титрование смеси определяемых элементов. [c.125]

В спектрофотометрическом титровании использована и реакция образования ионных ассоциатов хлорат- и перхлорат-ионов с ионами калия, осуществляемая в условиях, исключающих образование твердой фазы. Металлиндикатором служил нитхромазо, чувствительно реагирующий в слабокислых растворах на ионы калия [171]. Реакция зависит от природы и концентрации органического сорастворителя. Сравнительное изучение разных растворителей показало, что фотометрическое детектирование образования ионных пар К+-С10з , К+-С104 наиболее успешно проходит в среде 50%-ного ДМСО. [c.125]

Нерастворимый в воде осадок ионного ассоциата ВР1 с тетра-фениларсонием можно экстрагировать дихлорметаном [3], что использовано для экстракционного титрования. Избыток ТФАХ в водной фазе определяют амперометрически или фотометрически при 220 нм. Фторид и борат не мешают определению. Мешают анионы, взаимодействующие с ТФАХ, в том числе хлорат, перхлорат и нитрат. [c.220]

Акимов, Емельянова и Бусев разработали гравиметрический метод определения перхлората (и перйодата) с антипирином и его производными [22]. Образующиеся труднорастворимые ионные ассоциаты можно использовать непосредственно для гравиметрического окончания или, после отделения, определение можно закончить методом потенциометрического титрования 0,1 М раствором NaOH. Определению не мешают хлорид-, хлорат-, сульфат-ионы, обычно встречающиеся в смесн с перхлоратом. Этим методом можно определять 4—50 мг перхлората. [c.404]

Комплексообразующий реагент. Соединение, образующее при взаимодействии с определенным ионом ассоциат или слабодис-социирующее соединение, которое не выпадает в осадок, а остается в растворе. Комплексообразующие реагенты используются не только как титранты, но и для маскирования ионов, мешающих прямому определению. Так, например, цитрат применяют для титрования меди, а также для разрушения фторидного комплекса алюминия при определении фторида (см. Реагент для демаскирования). [c.58]

Наряду с созданием жидкостных ионоселективных электродов на основе ионных ассоциатов крупных органических катионов и анионных комплексов металлов еще одним приемом, позволяющим решить проблему повышения точности ионометрического определения полизарядных катионов, является косвенное определение катионов с известным ионоселективным электродом, отличающимся оптимальными аналитическими характеристиками (см. гл. 1 и 2). В частности, для определения разработано несколько косвенных потенциометрических методов титрование раствором Pb с РЬ-селективным электродом титрование солью Ад" " с Ад-селективным электродом ацидиметрическое титрование после связывания в комплекс с маннитом [c.127]

Для потенциометрического осадительного титрования 50Г иона раствором 2-аминопиримидиния в [229] применили ионоселективный электрод на катион титранта. В качестве мембраны электрода использовали раствор ионного ассоциата 2-аминопири-мидинийтетрафенилбората в нитробензоле. Электродный потенциал подчиняется уравнению Нернста в интервале концентраций 10 —10 М. В растворе М 2-аминопиримидиния потен- [c.158]

Обычно для титрования выбирают ионоселективный электрод, в состав мембраны которого входит такой же ионный ассоциат, как и образующийся в ходе титрования. Электрод, изготовленный на основе гексахлорантимоната кристаллического фиолетового, обладает чувствительностью к Sb l -ионам, однако он легко отравляется как анионами [c.92]

Электропроводность растворов можно измерять с высокой точностью только в разбавленных растворах. В этом случае выполняются требования теории межионного взаимодействия Дебая — Гюккеля— Онзагера и зависимость X—Ус линейна для 1—1-валентного электролита (в то время как зависимость 7—с —не линегаа — см. рис. 2.1). Отклонение от линейной зависимости к—Ус свидетельствует об образовании ассоциатов, ионных пар. На практике линейная зависимость реализуется только для растворов электролитов в отсутствие примесей ионного характера. В силу этих причин, как указывалось ранее, следует отдавать предпочтение методу кондуктометрического титрования, а не прямой кондуктометрии. [c.104]

Поверхностноактивные вещества (а) Образование ионных пар, экстрагируемых в безводный растворитель, такой как хлороформ. Двухфазное спектрофотометрическое титрование (б) анионные поверхностно-активные ассоциаты с катионом основого красителя (кристаллического фиолетового, и метиленового синего и др.) (в) катионные поверхностно-активные ассоциаты с анионами сульфофталеинов или ксантеновых красителей (тетрабромфенолсульфонфталеином, бенгальским красным и т д.) [55, 56] (г) неионные поверхностно-активные могут давать ассоциаты с К" и анионным красителем (тет-рабромфенолсульфофталеином) которые экстрагируют в о-дихлорбензол [57] [c.310]

В рассматриваемом диапазоне кжслотности основной интерес представляет реакция (1). В литературе [13—23] приведены значения констант равновесия реакций этого типа, полученные с помощью обычных методов определения концентраций кислоты в водной фазе (измерение pH, титрование стандартными растворами щелочи и т. д.). Однако при вычислении констант не учитывалась возможность образования ассоциатов, вследствие чего полученные значения должны рассматриваться не как истинные, а как кажущиеся. Более того, только в редких случаях опыты проводились в среде с постоянной ионной силой многие исследователи даже не пытались поддерживать постоянство коэффициентов активности в водноп фазе. [c.514]

Дифференцирующее действие диоксана в рассматриваемой смеси качественно можно объяснить также на основе структурных представлений, исходя из образования молекулярных комплексов Н2О — С4Н802 и существования двух форм воды с различной диэлектрической проницаемостью [100]. При малом содержании диоксана в воде молекулы Н2304 взаимодействуют главным образом с ассоциатами вода — вода и диссоциируют с отщеплением двух протонов. При увеличении содержания в смеси диоксана ион-динольное взаимодействие молекул кислоты происходит уже с ассоциатами вода—диоксан, и диссоциация кислоты ограничивается отщеплением лишь одного протона [99]. Интересно отметить, что на кривой потенциометрического титрования скачок [c.166]

Особый интерес представляют результаты изучения взаимодействия иона М.П (Ш) с ЦП. Оно соцрововдается окислительновосстановительной реакцией и значительным поглощением ионов водорода. При этом раствор приобретает бурую 01фаску, а в конце титрования становится желтым. Малорастворимых соединений не образуется, а экстремальные точки на кривой титрования соответствуют соотношению Мп ЦП = 3 1 и 2 1. Эти данше являются прямым свидетельством возможности перераспределения электронной плотности по связи Мп- ЦП. Вероятно, аналогачный переход электронов может происходить в системах ЦП с другими анионами, обладающими окислительными свойствами, хотя, конечно же, этот процесс индивидуален для каждой пары ионов. Однако сам факт восстановления иона марганца (УП) в ходе такого взаимодействия говорит об активном влиянш ЦП на запас электронной плотности координируемой им частицы, а значит, и о возможности перестройки ионов Мо (П), V (П), V (У) и других в составе ассоциатов с ЦП. [c.9]

Между IHA и 1ИА имеется значительное различие, так как степень переноса протона различна у обоих ассоциатов. В первом случае перенос протона сводится, самое большее, к образованию водородной связи, тогда как во втором, особенно если титрование проводится хлорной кислотой, характер переноса протона скорее приближается к образованию ониевого иона, вследствие чего спектральные свойства ШАс и /Н 4 различны. Степень переноса протона также меняется в зависимости от того, является ли s основной молекулой, способной к значительной координации с протоном, или это только молекула растворителя, обладающего низкой основностью (например, уксусной кислоты). В последнем случае суммарная реакция мон ет быть выражена упрощенно следующим образом [c.187]