Электропроводность в эфире

Электропроводность эфира растет по мере прибавления брома до известного максимума, указывающего на то, что при этих условиях образуется максимум электропроводящего соединения [c.175]

Параллелизм между каталитическим действием кислот и их электропроводностью. Чем больше электропроводность кислоты при данной концентрации, тем более сильный каталитический эффект она оказывает на процесс гидролиза сложных эфиров. Этот параллелизм нельзя было объяснить с точки зрения теории Фарадея, поскольку, согласно этой теории, электропроводность связана с возникновением ионов под действием электрического поля, тогда как гидролиз эфиров исследуется в отсутствие поля. С другой стороны, при допущении о самопроизвольной диссоциации кислот и электропроводность раствора кислоты, и ее каталитическое действие можно связать с одним общим фактором — концентрацией ионов водорода. [c.9]

О таком индивидуальном характере взаимодействия свидетельствуют прежде всего данные Вальдена, систематически исследовавшего электропроводность солей, т. е. сильных электролитов в ряду растворителей (спирты, кетоны, углеводороды, галоидоуглеводороды, эфиры, амины, нафтолы, нитро-замещенные и т. д.). Этими работами было показано, что поведение солей в различных растворителях зависит не только от диэлектрической проницаемости растворителя, как это следует из теории Фуосса и Крауса, но и от химической природы растворителя и соли. Вальден показал, что одинаково [c.9]

Интересным свойством щелочных металлов является их способность растворяться в жидком аммиаке, некоторых аминах и эфирах. В разбавленном состоянии эти растворы имеют голубую окраску и обладают значительной электропроводностью. Свойства таких растворов объясняются наличием в них сольва-тированных электронов, которые образуются за счет ионизации атомов металла. Например, [c.229]

Решение вопроса последовало на основе результатов изучения электропроводности растворов. Известно было, что растворы в таких растворителях, как эфир, бензол и т. п., не проводят электрический ток, а в водных растворах ток хорошо проводят только кислоты, основания и соли, т. е. именно те вещества, для которых наблюдаются отклонения от закона разбавленных растворов. [c.168]

Среди мембранных растворителей чаще всего используется о-фенил-октиловый эфир, который одновременно играет роль пластификатора матрицы. Для повышения электропроводности в мембранную композицию вводят органические высокомолекулярные электролиты, чаще всего производные тетрафенилбората натрия. Основные аналитические характеристики сенсоров, основанных на использовании ИЧМ, - это низкий предел определяемых концентраций, динамический диапазон и время отклика. [c.72]

Растворы эфира и щелочи помещают в отдельных сосудах в термостат, а затем смешивают. Через небольшие промежутки времени из реакционной смеси отбирают пробы, выливают их в измеренный объем кислоты стандартной концентрации, а затем избыток кислоты оттитровывают щелочью. Мерой глубины протекания реакции является уменьшение концентрации ионов 0Н в растворе. Последнее титрование, после завершения реакции, необходимо для определения числа эквивалентов гидроксильных ионов, которое остается после окончания реакции. Таким образом, по разности можно найти концентрацию (в моль/л) этилацетата в начале опыта. За ходом реакции можно также следить, определяя изменение электропроводности системы или измеряя небольшое увеличение объема раствора, которое происходит по мере протекания реакции. [c.290]

Для этилового эфира р = —3,6 (р — десятичный логарифм К , взятый с обратным знаком). Поскольку вода — сравнимое с эфиром по силе основание (для воды = —3,42), эфир из растворов в кислотах вытесняется водой в верхний всплывающий слой. Как показали измерения, электропроводность растворов хлористого водорода в сухом эфире очень мала. Это означает, что лабильные соединения эфира с кислотой [c.121]

Удельная электропроводность является наиболее полезным критерием наличия или отсутствия ионных примесей. Этот способ определения степени чистоты чувствителен к присутствию воды в углеводородах и в большинстве их галоидных производных, а также к присутствию кислых и щелочных веществ в спиртах, кетонах, альдегидах и некоторых сложных эфирах. Полезность этого метода можно видеть на примере очистки формамида [1928], в процессе которой по электропроводности судят о наличии продуктов распада. [c.258]

Рабинович [1514] получил препарат, предназначенный для измерения удельной электропроводности, перегоняя эфир сначала над хлористым кальцием, а затем несколько раз над натрием. При измерениях всегда использовали свежеперегнанные порции дистиллата. Фогель [1941] определил некоторые физические константы, ИСПОЛЬЗУЯ этиловый эфир, очищенный описанным выше способом, однако он ограничивался однократной перегонкой над натрием. [c.340]

Рис. 12. Изотермы молекулярной электропроводности системы серная кислота — диэтиловый эфир

Диаграммы молекулярная (эквивалентная) электропроводность — состав практически не применяются для анализа концентрационного изменения электропроводности в двойных жидких системах. М. И. Усанович [509, с. 173] объяснил это тем, что истинная концентрация электролитного компонента практически не совпадает с аналитической концентрацией. Этим же объясняется появление так называемых аномальных изотерм молекулярной электропроводности. Действительно, в том случае, когда независимым путем можно определить истинную концентрацию электролитного продукта, возникающего при взаимодействии компонентов системы, аномальные кривые A превращаются в нормальные. На рис. 12 сопоставляются изотермы состав для системы диэтиловый эфир — серная кислота, рассчитанные на определенную [c.25]

Образование комплексов с донорами электронов сопровождается также характерными изменениями электропроводности растворов. Высококонцентрированные алюминийтриалкилы и диалкилалюми-нийгидриды имеют электропроводность порядка 10"см -. Электропроводность эфиров и аминатов алюминийтриалкилов — 20х10 0 сл" [21]. Интересно также отметить, что электропроводность смеси триэтилалюминия с диэтилалюминийгидридом в молярном соотношении 1 1, не содержащей растворителя, составила 1,8-10 [22]. Различие в поляризации или электропровод- [c.11]

Электропроводность эфира 4,10 ом1см (при температуре 25°), показатель преломления п. о 1,3555. При испарении эфир понижает температуру тела. Он способен растворять твердую углекислоту, вследствие чего эта смесь нашла применение в лабораторной практике она мюжет понижать температуру до -79,5°. [c.227]

Считают, что все эти свойства свидетельствуют о ионном характере связи циклопентадиенильных колец с металлом. Кроме того, манганоцен в эфирном растворе реагирует с РеСЬ с образованием ферроцена. Однако электропроводность эфир-ндго раствора манганоцена низка следовательно, если он представляет собой соль, то для объяснения этих результатов необходимо постулировать сильную ассоциацию ионов в растворе. Ионный характер связи подтверждается необычными магнитными свойствами манганоцена. [c.149]

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

Метилсерная кислота описана [34] как маслянистая жидкость, котора я не смачивает стекло, не кристаллизуется при —30° и смешивается с эфиром во всех отношениях. Моногидрат этой кислоты не растворим в эфире. Определение молекулярного веса в растворе серной кислоты дало величину 95 вместо 112. Последнее значение следовало ожидать в случае отсутствия ионизации 1146]. Исследование электропроводности указывает на то, что метилсерная кислота в водном растворе йЬлностью ионизирована, как и соляная кислота [147]. [c.27]

О свойствах высокомолекулярных сульфокислот можно получить представление после ознакомления со свойствами 1-гексаде-кансульфокислоты [246], более детально изложенными ниже. Свободную кислоту трудно выделить в чистом виде из растворов воды и спирта, из эфира же она кристаллизуется в виде белого твердого вещества, плавящегося при53—54 . Кислота трудно растворима в воде при комнатной температуре, но легко растворяется при температуре выше 50 . В обычных органических растворителях она хорошо растворяется при комнатной температуре 0,0008 н. водный раствор ее имеет легкую муть, в то время как 0,3 н. раствор представляет собой очень вязкую желатинообразную массу. При 90 растворы прозрачны даже после длительного стояния. Вязкость 1,0 н. раствора при 90 так велика, что пузырьки водорода проходят через него очень медленно [246]. Степень диссоциации, найденная путем измерения электропроводности, составляет около 25% для 0,1 п., 85% для 0,0001 н. и 30% для 0,5 н. водного раствора, что напоминает поведение натриевого и калиевого мыл. Степень диссоциации нри 90 , вьгчисленная из значений электропроводности, понижения упругости пара и измерений электродвижущей силы, составляет соответственно 29,8, 38,4 и 63%. Детальная сводка этих результатов сделана в работе Мак-Вэна и Вильямса [246]. Кондуктометрическое титрование [c.126]

Двуокись серы имеет точку плавления— 75 °С (теплота плавления 1,8 ккал/моль) и точку кипения —10°С (теплота испарения 6,0 кгеал/лоЛь). Критическая температура SO2 равна 157 °С при критическом давлении 78 атм. Термическая устойчивость SQ2 весьма велика (по крайней мере до 2500 °С). Жидкая SOj имеет диэлектрическую проницаемость е = 13 (при обычных температурах) и смешивается в любых соотношениях с рядом органических жидкостей (эфиром, бензолом, сероуглеродом и др.). Она является очень плохим проводником электрического тока. Наблюдающаяся ничтожная электропроводность обусловлена, вероятно, незначительной диссоциацией rio схеме 330 5 0 + + 50 ". [c.328]

В 1889—1891 гг. появились работы И. А. Каблукова, носвя-ш,енные измерению электропроводности растворов электролитов в органических растворителях. Заинтересовавшись решением вопроса, как влияет природа растворителя на химвческие свойства кислот, он исследовал электропроводность хлороводорода в различных растворителях (бензол, ксилол, гексан, эфир, метиловый, изобутиловый, амиловый спирты). Им было найдено, что электропроводность хлороводорода в эфире уменьшается с разведением. Явление,— писал И. А. Каблуков,— неожиданное, так как для большинства водных растворов наблюдается обратное. Подобное уменьшение молекулярной электропроводности показывают также... растворы в изоамильном спирте Эти экспериментальные данные противоречили положению, установленному Ф. Кольрау- [c.320]

Свойства. О. с. - кристаллич. солеобразные в-ва (см. табл.), раств. в полярных р-рителях (ацетон, H3 N, H3NO2, gHjNOj, жидкий SO2), не раств. в диэтиловом эфире и углеводородах. Р-ры О. с. в воде электропроводны, по электрич. проводимости [(СНз)зО] Вр4 близок к КГ. [c.364]

Наряду с Э. как проводниками второго рода существуют в-ва, обладающие одновременно электронной и ионной проводимостью. К ним относятся р-ры щелочных и щел.-зем. металлов в полярных р-рителях (аммиак, амины, эфиры), а также в расплавах солей. В этих системах при изменении концентрации металла происходит фазовый переход в металлич. состояние с существенным (на неск. порядков) изменением электропроводности. При этом в электролитич. области образуется самый легкий анчон-сольватированный электрон, придающий р-ру характерный синий цвет. [c.434]

Дж/моль (20 "су, газа -397,75 кДж/моль теплопроводность 0,29 Вт/(мфад), электропроводность 1,07-]0 См-см" е 38,66 (20 °С). Хорошо раств. в воде, спиртах, кетонах и др., умеренно - в бензоле, толуоле, диэтиловом эфире, I4. В Э. плохо раств. растит, и животные масла и не раств. минер, масла, парафины, каучук, ацетил- и этилцеллюлоза, поливинилхлорвд. [c.496]

Такой случай встречается в исследованиях Шварца и Мюллера [33], которые приготовили из метилового эфира ортокремневой кислоты растворы кремневой кислоты высокой чистоты с концентрациями до 0,015% Si02- Измерения электропроводности исходных растворов показали, что растворимый кремнезем был мономерным. Но через полчаса электропроводность всех имевшихся растворов понижалась примерно до 50 % начальной величины, хотя для половины образцов концентрации были ниже, чем растворимость аморфного кремнезема. Авторы предположили, что ири pH 7 мономер медленно полимеризовался до такой полимерной разновидности, которая меньше обычных частиц коллоидных размеров, поскольку она проходила через ультрафильтр. Однако эта разновидность должна была быть менее растворима, чем аморфный кремнезем. [c.257]

Интенсивность катион-анионного взаимодействия, повидимому, зависит от природы ионов в основном таким же образом, как и любой вид взаимодействия ионов с растворителем, т. е. для симметричных ионов интенсивность тем больше, чем меньше ион. Это приводит к интересным обращениям порядка реакционной способности. В ацетоне относительные удельные скорости реакции галогенидов тетрабутиламмония с изобутнловым эфиром толуолсуль- фокислоты равны для иодида 1, для бромида 4,9, для хлорида 18, однако в реакции галогенидов лития соответствующие величины составляют для иодида 1, для бромида 0,92, для хлорида 0,16 [51]. Различие можно полностью объяснить, приняв, что в переходном состоянии не происходит образования ионных пар с ионом лития, и вычислив степень диссоциации галогенида лития на ионные пары по данным электропроводности. Эта диссоциация уменьшается с уменьшением размера аниона. В растворителе, сольватирующем анионы, сольватация аниона тем сильнее, чем меньше ион. В смесях вода — диоксан относительные скорости реакции этилового эфира толуолсульфокислоты с галогенидами натрия или калия равны для иодида 1, для бромида 0,32, для хлорида 0,14 [52] В диметилформамиде, который сольватирует катионы зна чительно лучше, чем ацетон, относительные удельные ско рости реакции метилового эфира толуолсуль юкислоты с галогенидами лития составляют для иодида 1, для бромида 3,4, для хлорида 9,1 (при экстраполяции на нулевую ионную силу) 53]. Присутствие воды в концентрации 5 М снижает удельную скорость реакции с хлоридом в 24 раза, а реакции с иодидом — только в 2 раза. [c.309]

Во МНОГИХ случаях, и в частности при алкилировании производных натрмалонового эфира, реакции анионов с нейтральными молекулами протекают в диметиловом эфире этиленгликоля значительно быстрее, чем в тетрагидрофуране или в диэтиловом эфире [54—56]. Это было объяснено [56] хелатной координацией иона металла с двумя атомами кислорода в эфире гликоля. По энтропийным соображениям такая координация значительно выгоднее, чем координация с двумя отдельными кислородсодержащими молекулами. Данное объяснение подтверждается исследованием электропроводности тетрафенил-боридов в двух растворителях [57]. Константы равновесия ионной ассоциации и стоксовские радиусы ионов указывают на то, что ион натрия связывается с двумя молекулами эфира гликоля или с четырьмя молекулами тетрагидрофурана, а ион цезия координируется с эфиром гликоля и не координируется с тетрагидрофураном. Чан н Смид [46] на основании данных спектроскопии и ЯМР показали, что флуорениллитий и флуоренилнатрий образуют соединения с эфирами полигликолей СНа0(СН2СН20),СН8 (х = 1—4). [c.310]

Вюрц рассматривал окись этилена как ангидрид гликоля или его внутренний эфир, отмечая, что она изомерна уксусному альдегиду и по некоторым свойствам сходна с ним. При дальнейшем изучении химических свойств окиси этилена Вюрц обратил внимание на то, что эти свойства сильно отличаются от свойств обычных эфиров. Особенно поразило Вюрца то, что окись этилена во многих реакциях ведет себя аналогично основаниям, способна нейтрализовать кислоты, осаждать металлы в виде их гидроокисей, т. е. ведет себя как настоящее органическое основание, как безазотистый алкалоид. Взгляд на окись этилена как на соединение с основными функциями продержался довольно долго . Однако Брэдиг и Усов в 1896 г., измеряя электропроводность водных растворов окиси этилена, установили, что окись этилена не является электролитом. В 1907 г. Ганч и Гилберт измеряли электропроводность водных растворов этиленхлоргидрина, образующегося при нейтрализации соляной кислоты окисью этилена. При этом они установили, что этиленхлоргидрин также не является электролитом и не может быть причислен к классу солей. [c.15]

Системы ВеСЬ — эфир характеризуются малой удельной электропроводностью максимальной электропроводностью обладает расплав Be l2-2( 2H5) 2О. Молекулы эфиратов в бензоле и эфире очень сильно ассоциированы [141]. [c.22]

Смотреть страницы где упоминается термин Электропроводность в эфире: [c.111] [c.270] [c.116] [c.220] [c.29] [c.133] [c.150] [c.605] [c.12] [c.236] [c.244] [c.51] [c.8] [c.381] [c.382] [c.2043] [c.312] [c.63] [c.105] [c.149] [c.150] [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология