Удерживание и состава

Увеличение количества полярных функциональных групп приводит к усилению взаимодействия вещества с ПФ и уменьшению удерживания. Состав элюента оказывает значительное влияние как на удерживание, так и на селективность разделения соединений на неполярных НФ. При увеличении концентрации органического компонента в элюенте время удерживания уменьшается. Как правило, наблюдается линейная зависимость между lgk и концентрацией органического компонента в НФ. Взаимодействие с полярной ПФ при переходе вещества от молекулярной к ионизированной форме резко возрастает, соответственно уменьшается время удерживания. Таким образом, различие в кислотно-основных свойствах соединений может быть основой для их разделения в условиях Оф ВЖХ. [c.602]

В работе [10, с. 60—63] предложено определять фракционный состав реактивных топлив с помощью газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором, работающим в дифференциальном режиме. Прибор позволяет работать как в изотермическом режиме, так и с программированием температуры термостата колонок в линейном режиме со скоростью от 1 до 40 °С в мин. Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м наполнена 5% силиконового эластомера SE-30 на хромосорбе R. Газом-носителем служит азот. Нагревание от 50 до 180°С запрограммировано на скорость 5°С в 1 мин, скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Для испытания требуется 20—30 мг топлива. Содержание отдельных фракций определяют по площадям пиков. Истинные температуры кипения этих фракций устанавливают по калибровочным кривым, представляющим собой зависимость температур удерживания смесей индивидуальных углеводородов Се—С от истинных температур кипения, полученных в различных условиях хроматографирования. [c.17]

Вводят пробу в хроматограф и выжидают время, ие меньшее времени выхода наиболее удерживаемого компонента (одного из изомеров ксилола). После выхода всех компонентов получают у преподавателя диаграммную ленту и проводят качественное и количественное определение компонентов смеси. Качественный состав смеси определяют путем сравнения времен удерживания стандартных вешеств и отдельных компонентов анализируемой смеси. [c.358]

Таким образом, количественное определение компонентов смеси сводится к измерению высот ступеней по оси ординат. Однако, как будет показано ниже, количественный состав смеси можно рассчитать и непосредственно по табличным данным наблюдений за изменением объема газа в бюретке во времени, не прибегая к построению кривой. Что касается качественного состава смеси, то его определяют по объему пропущенной двуокиси углерода [или по времени, соответствующему точкам перегиба ступеней на хроматограмме <7 == / (I/), рис. 48]. Объемы Уи У , Уз эквивалентны объемам удерживания. [c.137]

Большое влияние на удерживание оказывают специфические межмолекулярные взаимодействия дозируемого вещества с полярным элюентом. Изменяя природу и состав элюента, можно иногда изменить удерживаемые объемы и селективность разделения в большей степени, чем при изменении природы адсорбента. В некоторых случаях взаимодействие дозируемого вещества с элюентом усиливают за счет добавки в элюент специальных веществ (в частности, растворов солей серебра для увеличения селективности разделения ароматических и непредельных соединений). В таких случаях происходит увеличение селективности при уменьшении удерживания. [c.308]

В работе (85) был осуществлен анализ серусодержащих соединений в природных объектах методом ГХ-ЭВМ- Идентификация представляла собой сложную задачу, так как количество серусодержащих веществ в пробах было крайне мало (10 " —%), состав весьма неоднороден, а функциональные группы обладают малой специфичностью. Смеси анализировались по индексам удерживания на трех неподвижных фазах различной полярности с использованием трех различных вариантов идентификации. В первом случае моделировался процесс ручной расшифровки (сравнение с имеющимися данными в информационном банке), во втором — производилось автоматическое изменение допустимых отклонений параметров удерживания. Расшифровку проводили в несколько этапов. Третий вариант в общих чертах совпадал со вторым, но были учтены дополнительно результаты газохроматографического анализа отдельных фракций на различных неподвижных фазах. В первом случае было расшифровано 16 соединений из 23, во втором — резко сократилось число ошибок, а нерасшифрованные компоненты составили от общего числа 11 %. В третьем варианте было опознано 22 соединения из 23. [c.254]

Внимание Важно не ошибиться и не перепутать опорные смеси н-алканов, дозируемых в ту или иную колонку. Состав смесей для каждой колонки подобран таким образом, что время удерживания самого низшего из н-алканов меньше, а самого тяжелого — больше времени удерживания вешаете X и Y. Несоблюдение приведенных рекомендаций [c.292]

Записывают по две-три воспроизводимых по времени удерживания хроматограммы метана (бытового газа), по две воспроизводимых хроматограммы опорных смесей м-алканов и по две воспроизводимых хроматограммы индивидуальных соединений X и Y на каждой колонке. Сопоставляют времена удерживания X, Y и н-алканов и определяют состав искусственных смесей реперов и идентифицируемых веществ, по результатам анализа которых будет производиться измерение индексов удерживания X и Y. Необходимость соблюдения условия < tp ( +d мо- [c.292]

Цель работы. 1. Определить качественный состав смеси органических соединений различных классов по абсолютным значениям индексов удерживания /, их температурным градиентам и (или) разностям Д/ индексов, измеренных на полярной и неполярной неподвижных фазах. [c.299]

При анализе смесей, которые содержат несколько представителей одного или разных классов химических веществ или для которых подобный состав может быть получен путем предварительной обработки, возможно использование других, очень простых путей идентификации, кроме метода добавления чистых веществ и сравнения величин удерживания. Уже в 1952 г. Джеймс и Мартин установили на примере эфиров жирных кислот, что логарифмы объемов удерживания в пределах одного гомологического ряда линейно возрастают при увеличении молекулярного веса или числа углеродных атомов. Позднее это было подтверждено Реем (1954) на примере других гомологических рядов. В общем виде соотношение можно записать так [c.236]

При помощи этого метода можно установить структуру неизвестных углеводородов на основе числа и относительных количеств продуктов реакции метиленирования. Особое значение метода состоит в том, что посредством метиленирования определенного углеводорода могут быть установлены величины удерживания нескольких углеводородов, отсутствующих в чистом виде, что позволяет идентифицировать эти соединения в смесях. Так, Симмонс и сотр. получили величины удерживания для 19 отсутствовавших у них в чистом виде Сд-углеводородов но нескольким легкодоступным соединениям с 8 атомами С. Этим путем авторы сумели полностью выяснить качественный состав алкилата изобутана и олефинов. [c.249]

Индивидуальный состав фракций ароматических углеводородов исследовали методом капиллярной газожидкостной хроматографии на приборе Цвет-4 в изотермическом режиме при 200° С на колонке длиной 50 м и диаметром 0,3 мм. В качестве жидкой фазы использовали полифениловый эфир. Углеводороды идентифицировали по меткам известных веществ и относительному времени удерживания [14]. [c.160]

Таблица 8-13. Индексы удерживания некоторых соединений, входящих в состав эфирных масел

Самый простой вариант элюирования — изократический, при котором состав элюента не меняется. Его используют при разделении соединений с близким сродством к неподвижной фазе. В некоторых случаях, используют градиентное элюирование, при котором состав элюента в процессе разделения компонентов изменяют по заданному закону. В этом случае элюирующая сила подвижной фазы возрастает, в результате чего сокращается время удерживания сильно сорбируемых веществ и улучшается разделение смеси. [c.269]

Методом хроматографии определялись лишь немноп нитросоединения. Норман разделил смесь о-, м.- и п-н тротолуолов на колонке длиной 6 м при 200 °С на 2,4, тринитрофлуореноне (20%). Время удерживания соста ляет 40—60 мин. Нитропарафины хорошо разделяются 1 апиезоне . Раупп измерил удерживаемые объем ацетонитрила и акрилнитрила при разных условиях. [c.154]

При постоянном режиме работы фоматографа получить хроматограмму смеси и, с использованием данных по времени удерживания, произвести отнесение пиков - установить качественный состав смаси. [c.45]

Элюентный способ получил наиболее широкое применение, причем как в жидкофазной, так и в газовой хроматографии и не только с аналитической, но и с препаративной целью. Это объясняется тем, что при правильном выборе условий разделения (сербента, температуры колонки, скорости потока проявителя, количества исследуемой смеси, вводимой в колонку, и др.) из колонки компоненты смеси выходят практически в чистом виде, и их можно уловить для исследования другими методами, а качественный и количественный состав можно определить простым измерением объемов удерживания и площадей пиков. Более подробно экспериментальные и теоретические основы этого способа см. далее. [c.17]

Малые пики соответствуют микро- и макропримесям. Заключения о качественной природе компонентов делались по результатам измерений времени и объема удерживания, а также методом добавок. Количественный состав примесей определялся измерением плош,адей и высот пиков по калибровочным графикам. [c.29]

Интегратор И-05 входит в состав хроматографа Цвет-530 . Прибор предназначен для измерения не только площадей, но и высот хроматографических пиков, регистрируемых над устойчивой (без дрейфа) нулевой линией, а также времен удерживания компонентов анализируемых образцов. В интеграторе нет специального алгоритма обработки неразделенных пиков и пиков на хвосте . При неполном разделении площади измеряются по методу перпендикуляра. Важным отличием от модели И-02 является объединение в одном корпусе собственно интегратора и электрометрического усилителя сигналов ионизационных детекторов, так что высокоомный кабель от ячеек ДИП хроматографа Цвет-530 подключается непосредственно к соответствующему разъему (УЭ1Г) на задней панели интегратора И-05 отдельный разъем (У2) имеется для подключения к интегратору сигнального кабеля от детектора по теплопроводности. При работе с сигналами ионизационного детектора порядка 10 —10 А переключатель измерительных резисторов на задней панели прибора устанавливают в положение 10 , при больших ионизационных токах — 10 —10 А — в положение 10", 10 или 10 [c.101]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Обработка вручную большого числа получающихся хроматографических данных стала практически невозможной и требует электромеханических или электронных вспомогательных средств. Первым шагом в этом направлении было использование цифровых или аналоговых интеграторов (Даль Ногаре, Беннет и Харден, 1958 Берк и Карасек, 1958). В настоящее время посредством соответствующего преобразователя могут быть определены процентный состав, время удерживания и площади пиков. [c.25]

Полимеры необходимо подвергать кондиционированию, т. е. старению, так как они состоят из большого числа соединений различного молекулярного веса и могут иметь различный состав в зависимости от условий получения. Вследствие этого наблюдаются различия в давлении пара, температурах разложения и продуктах разложения, а иногда во времени удерживания одного и того же анализируемого вещества. При термическом старении удаляются прежде всего низкомолекулярпые компоненты, причем масса ненодвижной фазы на твердом носителе часто бесконтрольно уменьшается. [c.93]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различным молекулярным весом, и поэтому состав пх может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, невелики из-за того, что, как уже говорилось, удерживание слабо зависит от вязкости. Влияние содержания низкомолекулярных фракций более важно для высокотемпературной газовой хроматографии. В последнем случае необходимо проводить термическое кондиционирование колонок при температурах, превышаюш,их рабочие температуры колонки (см. гл. III). Следует помнить, однако, что нри высоких температурах кондиционирования не только удаляются возможные примеси летучих фракций, но в значительной степени могут пронсходить деполимеризация и крекинг, хотя этп процессы, вероятно в результате образования сетчатых структур, вскоре прекраш,аются (Ротцше, 1964) остаюш,аяся пленка неподвпжной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, сокращается лишь минимально допустимое количество пробы. Кондиционированная силиконовая фаза устойчива затем в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. [c.193]

В-четвертых, это химическое загрязнение колонки. Его избежать полностью не удается, так как даже высокочистые растворители для ВЭЖХ, не говоря о технических видах, содержат некоторое количество примесей, продуктов фотохимической я окислительной деструкции растворителей, их стабилизаторов, примесей, тары и др. Пробы также содержат примеси, состав которых часто установлен не полностью. Эти примеси, если они не элюируются в условиях анализа, постепенно накапливаются на сорбенте в начале колонки и, играя роль нанесенной активной фазы, начинают избирательно удерживать некоторые компоненты пробы вплоть до их необратимой сорбции. Если эти примеси элюируются с большим временем удерживания, они приводят к нестабильности положения нулевой линии в виде дрейфа в ту или другую сторону, широких горбов в самые неожиданные моменты и т.д. К такому же химическому загрязнению, изменяющему параметры удерживания, приводит использование силикагеля, а в качестве подвижной фазы — влажного гексана или гептана, постепенно загрязняющих безводный силикагель водой. [c.124]

В эксклюзионной (ситовой, гель-проникающей, гель-фильтрационной) Ж. х. разделение основано на различиях в размерах молекул молекулы малых pa3NxpoB проникают в сравнительно тонкие поры сорбента и задерживаются в ннх, крупные молекулы либо не проникают в поры, либо проникают лишь в широкие поры и проходят колонку с незначит. удерживанием. Пов-сть сорбента и состав элюента подбирают так, чтобы исключить или уменьшить энергию адсорбц. взаимодействия (однако иногда при разделении олигомеров удобнее использовать адсорбц. механизм). Применяют для разделения олигомеров и полимеров (в т. ч. биологических). [c.152]

Наиболее рационально подвижную фазу можно было бы выбирать на основании действующего механизма разделенил. Однако часто механизмы удерживания перекрываются или они не могут быть заново изучены для каждой хроматографической задачи. Поэтому состав подвижной фазы часто выбирают путем испытаний различных смесей растворителей, взятых на основе имеющегося у оператора опыта, или путем систематической т оцедуры согласно принципам мяогопараметрической оптимизации (см. разд. 12.4). [c.279]

Установление характеристик удерживания, т. е., например к разделяемых соединений, автоматически не обеспечивает реального разделения, которое опред елэдтси коэффициентом селективности а. Смена разделяюп й колонки часто означает значительное изменение коэффициесгга селективности. Далее, для улучшения коэффициента селективности и вообще селективности может также быть оптимизирован состав подвижной фазы. [c.279]

Давление в системе нужно точно контролировать, поскольку плотность сверхкритического флюида зависит от давления и изменения давления приводят к изменению коэффициентов емкости. Более высокое давление обеспечивает ббльшую плотность. Это позволяет повышать элюирующую силу подвижной фазы и получать меньшие времена удерживания. Например, увеличение давления диоксида углерода с 7 до 9 МПа приводит к уменьшению времен удерживания с 25 до 5 мин. Значит, в СФХ можно использовать программи-рованпе давленьл в форме градиента, аналогично тому, как программируется температура в ГХ и состав подвижной фазы в ЖХ. [c.299]

Величины удерживания. Надо стремиться к необходимому (не избыточному) разделению за минимальное время. Оптимальное зиачеиие К -З. При дальнейшем уменьшении концентрации сильного растворителя К медлеппо растет, а разделепие очень медленно улучшается. Если ири К -З разделение плохое, то надо изменять состав ПФ или существенно улучшать эффективность колонки. При анализе иримесей К основного вещества должно быть 1. В начальной части хроматограммы обычно наблюдаются ложные ники различной природы. Поэтому при выборе состава элюепта необходимо строго соблюдать следующее правило. Ни одии интересующий ник не должен иметь К <0,2. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология