Нитросоединения динитробензол

Твердые при обычной температуре нитросоединения—динитробензол и а-нитронафталин отделяют от отработанной кислоты св расплавленном виде и затем передавливают тонкой струей в холодную воду. При этом нитропродукты застывают в виде мелких зерен—гранул. [c.231]

Для прямого аминирования нитросоединений можно в ряде случаев использовать гидроксиламин в щелочной среде. Для протекания реакции в бензольном ряду необходимо, чтобы субстрат содержал две нитрогруппы или одну нитрогруппу и другие электроноакцепторные группы в ряду нафталина достаточно уже одной нитрогруппы. Реакцию проводят в спиртовой среде при действии гидрохлорида гидроксиламина и щелочи при нагревании. Из ж-ди-нитробензола при этом получается 1,3-диамино-2,4-динитробензол, а из 1-нитронафталина—1-амино-4-нитронафталин. [c.216]

Влияние температуры на реакцию нитрования. При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима, В отдельных случаях превышение заданной температуры приводит к энергичному окислению (окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитросоединений. В известной мере изменение температуры реакции оказывает также влияние на место вступления нитрогруппы, а также на степень нитрования например, повышение температуры при нитровании бензола приводит к увеличению в продуктах реакции количества о-динитробензола. [c.208]

Оксимы окисляются в нитросоединения (например, диоксим п-хинона окисляется в п-динитробензол ). [c.660]

Следует также упомянуть, что в лабораторной практике для получения нитросоединений имеет значение реакция замены диазогруппы на ннтрогруппу. Этой реакцией пользуются в большинстве случаев тогда, когда прямым нитрованием необходимое нитросоедннение получить не удается, например при синтезе -нитронафталина, п-динитробензола и др. Замена диазогруппы на нитрогруппу производится в присутствии меди или закиси меди [c.63]

Динитробензолы, непредельные нитросоединения, нитроспирты [c.272]

При окислении в кислой среде персульфат добавляют к раствору окисляемого вещества в кислоте в присутствии каталитических количеств солей серебра. В этих условиях ароматические амины окисляются в нитросоединения (например, из п-нитроанилина образуется п-динитробензол с выходом 75% от теоретического [c.661]

На восстановительных свойствах сахаров основано их определение при помощи щелочных растворов висмута, иодида ртути, тартрата никеля и т. п. Очень чувствительными являются также методы, основанные на образовании интенсивно окрашенных соединений при восстановлении сахарами ароматических нитросоединений нитрофенола, пикриновой кислоты, о-динитробензола и др. [c.178]

Иногда при восстановлении галоидозамещенных ароматических нитросоединений оловом и соляной кислотой наблюдается отщепление галоида из 4-бром-1,3-динитробензола образуется л7-фенилендиамин. [c.407]

Нитробензол и другие нитросоединения нельзя перегонять досуха, так как ди- и полинитросоединения (в данном случае динитробензол) могут самовоспламеняться и даже взрываться. Перегонку нужно прекращать, когда в колбе останется еще немного жидкости или температура кипения достигнет 214 °С. [c.209]

Обоснование технических требований к динитро-бензолу. Взрывчатые свойства о- и /)-динитро бензола практически не отличаются от таковых т-динитробензола, и с этой точки зрения их присутствие не отразилось бы отрицательно на качестве динит-ро-бензола. Но их присутствие влияет на физические свойства динитробензола, изготовляемых из него смешением с другими нитросоединениями сплавов, а также смесей с аммиачной селитрой. Вследствие образования низкоплавкой эвтектики здесь возможна течь из снаряженных этими составами боеприпасов соответственно и здесь применимо целиком сказанное по вопросу о влиянии изомеров на качество тротила. Поэтому установлены минимальные значения допустимых температур затвердевания, содержания т-динитробензола а также введена проба на маслянистость. [c.217]

Натриевые соли могут присутствовать либо в виде сульфита натрия (при щелочной реакции) или нитрита натрия (при нейтральной реакции). Присутствие щелочи недопустимо вследствие возможного взаимодействия с нитросоединениями при длительном хранении динитробензола или его сплавов с другими полинитросоединениями. Нитрит, как нестойкая соль, при хранении разлагается с выделением окислов азота, — что может отрицательно повлиять на хими-ческую стойкость взрывчатого вещества. [c.217]

Бензол и толуол. Толуол нитруют до тринитротолуола бензол в этих условиях переходит в динитробензол. Образовавшиеся нитросоединения извлекают метилэтилкетоном или эфиром. В первом случае бензол с метилэтилкетоном колориметрируют с едкой щелочью а толуол с аммиаком и этанолом. Во втором случае т. е. при извлечении эфиром бензол колориметрируют в ацетоне, а толуол в спиртовой среде. [c.259]

Динитробензол и не -которые ароматические нитросоединения мешают определению [c.65]

Ароматические нитросоединения нитробензол (I). 0-, нитротолуол, динитробензол, 2,4-, [c.673]

Следует напомнить учащимся, что выбор растворителя определяется свойствами нитросоединения нитробензол растворяют в уксусной кислоте, динитробензол —в этиловом спирте, нитробензолсульфокислоты — в воде. Количество цинковой пыли, порядок се загрузки (сразу или порциями) и длительность восстановления тоже могут быть различными. Условия диазотирования зависят от природы образующегося амина. [c.186]

Двуокиси теллура и марганца — относительно новые отверждающие агенты, оказывающие разнообразное действие. Оба эти реагента можно использовать для отверждения любых жидких полисульфидов, причем при отверждении ими получаются продукты с ценными физическими свойствами и высокой термостойкостью. Рассматриваемые окислы обычно применяют в смеси с динитробензолом, в результате чего достигаются очень хорошие результаты (нитросоединения сами по себе являются вулканизирующими полисульфиды реагентами). В достаточной стенени эффективны не все препараты двуокиси марганца обычно используется пиролюзит, предназначенный для электрических батареек, особенно активированный обработкой щелочами. Наиболее эффективна двуокись марганца, которую получают обработкой такого пиролюзита едким натром. [c.325]

Скорость необратимых химических превращений в аммиачных растворах неодинакова у разных ароматических нитросоединений. Так, температура плавления к-динитробензола и пикриновой кислоты почти не изменяется после двухнедельного пребывания в жидком аммиаке при комнатной температуре, тогда как тринитробензол реагирует н - обратимо, если его растворить в жидком аммиаке при —бО и сейчас же испарить растворитель (темп. пл. 160° вместо 121 ). [c.297]

Важными мерами предупреждения аварий в производствах, использующих процессы нитрования, являются глубокая проработка вопросов безопасности на стадии проектирования и соблюдение установленных режимов эксплуатации производств. При проверках, проводимых органами надзора, отмечались недостатки, допускаемые при проектировании и эксплуатации процессов нитрования. В ряде случаев отсутствовали сведения о разработчиках проектов нитрования и авторах проектов производств нитробензола, нитронафталина, динитробензола, нитромезитилена. В ряде проектов не были приведены данные по токсикологическим, взрывчатым, пожаро- и взрывоопасным и пирофорным свойствам получаемых нитросоединений, промежуточных продуктов и примесей. Отдельные процессы нитрования недостаточно были оснащены на- дежными средствами автоматического контроля, регулирования, блокировками и сигнализацией. Следует отметить, что на недостаточно высоком уровне ведется эксплуатация контрольно-измери- [c.363]

Ароматические нитросоединения играют важную роль как взрывчатые вещества и промежуточные продукты для получения главным образом аминов (анилин из нитробензола, толуидины из мононитротолуола, л -фенилендиамин и ж-толуилендиамин из динитробензола и диннтротолуола). Нитрофенолы обычно получают [c.344]

И различные ароматические и алифатические нитросоединения-/г-динитробензол, нитробензол, /г-мети.пнитробензол, тетранитро метан (рис. 53). [c.132]

Способы получения. Ароматические нитросоединения получают путем реакции нитрования, т. е. прямым действием азотной кислоты на ароматические углеводороды (стр. 332). Из бензола образуется нитробензол, а из него при дальнейшем действии азотной кислоты — л-динитробензол (первая нитрогруппа в нитробензоле, как заместитель И рода, направляет вторую в jnema-положение по отношению к себе) [c.357]

Тринитробензол (ТИБ). — Заметное влияние нитрогрупп на дезактивацию бензольного кольца иллюстрируется трудностью получения тринитробензола путем прямого нитрования. Так, по одному из способов, 60 г л -динитробензола нагревают при 100—110°С в течение 5 yiOK с 1 кг олеума и 500 г дымящей азотной кислоты (fl(=l,52) выход 45%- Практически ценный метод получения тринитробензола из бензола пока не найден, несмотря на то, что это нитросоединение обладает большей взрывчатой силой, чем тринитротолуол. Последний является сильно взрывчатым веществом, которое широко применяется, так как может быть легко получено прямым нитрованием толуола. Эта реакция возможна благодаря активирующему влиянию метильной группы, в достаточной степени противодействующему дезактивирующему влиянию нитрогрупп. Таким образом, метильная группа необходима лишь для получения ТНТ, но не связана с его взрывчатыми свойствами. [c.206]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Аминогруппы можно замещать на нитрогруппы, причем промежуточно образуются соли диазония. Хотя синтез имеет ограниченное применение, оп может оказаться наилучшим, когда желательно синтезировать соединение с определенным положением заместителей. Например, /г-динитробензол нельзя получить прямым нитрованием, но он образуется с выходом 76% из га-нитроанилина в результате превращения последнего сначала в соль диазония. которая затем с нитритом натрия дает диннтросаединепие [20]. Выход того же продукта через фторборат диазония 67—82% [21]. Используют различные соли диазония хлорид, сульфат [22]. фгорбэрат [21] и кобальтинитрит [231. Для превращения этих солей в нитросоединения в качестве катализаторов применяют закись меди с сульфатом [c.494]

Другими соединениями, которые могут быть применены для предотвращения полимеризации стирола замедлением окисления его в перекисное соединение, являются пирогаллол, гваякол [26], соединения серы [27] и нитросоединения, например тринитробен-зол, динитробензол и пикрамид [28]. [c.169]

Семь лет назад американские химики Лайонс и Смит изучали вопрос о восстановлении нитросоединений посредством железа (чугунных опилок) в присутствии водных растворов хлористого натрия н хлорного железа РеС1з на примерах нитробензола, п-нитротолуола, л<-динитробензола, н-нитрофенола и 2.4.6-три-нитрофенола, причем установили, что во всех этих примерах процесс восстановления проходит, давая в результате амины (с образованием лишь моноаминопроизводных из ди-, соотв. три-, нитроза- [c.129]

Для нитросоединений превращения в аминосоединения. соотв. в промежуточные стадии восстановления (гидроксиламниовое, азокси-, азо-, гидразосоединения), не являются единственно возможными методами превращения реакционной нитрогруппы. Не такое общее, как восстановление, значение имеют иные цроцессы, применяемые к нитросоедниеииям, где нитрогруппа находится в особо реакционных условиях. Таким образом например одна нитрогруппа в о- и я-динитробензолах при нагревании с растворами щелочей замещается на гидроксил, и в результате из динитросоедниеиия получается нитрофенол, например [c.158]

Тем не менее нельзя считать, что в этой области все а° не зависят от концентрации воды. Уже давно, известно, что в этой области растворимость динитробензола и тринитротолуола резко уменьшается с увеличением концентрации воды [351, хотя, по данным криоскопии, эти вещества не образуют сопряженных кислот даже в по существу безводной серной кислоте [361. Вероятно, почти безводная серная кислота представляет собой сложную систему, содержащую заметные концентрации 50з, НаЗаО и НЗ. О,. Изменение растворимости нитросоединений можно объяснить их специфическим взаимодействием с одной из названных примесей . [c.365]

При дейс.твии гидроксиламина на ароматические нитросоединення образуются нитроамины, причем аминогруппа вступает в о- или р-положение к нитрогруппе. Фенилгидроксиламин реагирует с о- и р-динитробензолом так же, как и гидроксиламин. Напротив, 1,3-диннтро- и 1,3,5-тринитробензолы дают с фенилгидроксиламииом наряду с большим количеством азоксибензола см сь обеих изомерных форм 3-нитро- илй, соответственно, 3,5 Динитро-1-азоксибензола. Более подробно об этом см. в оригинальной работе . [c.393]

Ионы Ti обладают пассивирующими свойствами. Эффективными ингибиторами кислотной коррозии титана являются азотсодержащие органические вещества С --Динитробензол, купферон, пикриновая кислота,п.-нитрозодиметиланилин), продукты конденсации формальдегидас -нитроанилином, 2,6-динитроанилином. При введении в нитросоединения групп -NH2. - NHR, -NR2, -ОН, -СООН, а также при увеличении числа нитрогрупп защитные свойства ингибитора увеличиваютсяI72553 [c.107]

Арилирование, например, бензола [1]. К кипящему раствору 3 г. w-динитробензола в бензоле добавляют 0,1 моля Д. п. и раствор кипятят с обратным холодильником 40 тс. Растворитель удаляют до тех пор, пока объем раствора (красного цвета) не уменьшится до 200 мл. 3,4-Дихлорбеизойную кислоту кристаллизуют двумя порциями и отделяют. 1-Феиил-3,4-дихлорбензол выделяют перегонкой при 146—150° (2 мм). Присутствие в реакционной смеси небольшого количества нитросоединения повышает выход продукта почти на 30%. [c.107]

Конец реакции нитрования определяют химическим анализом содержания нитропродуктов в реакционной массе. В некоторых случаях (например, при нитровании бензола, нафталина) косвенным указанием на окончание реакции может служить исчезновв ние специфического запаха исходного продукта. Кроме того, для определения конца реакции измеряют плотность нитросоединения (при нитровании бензола, толуола, хлорбензола), температуру застывания (производство динитробензола, динитрохлорбензола, а-нитронафталина), содержание ННОд в отработанной кислоте. [c.74]

Нитро-группа является столь энергичным ауксотоксом, что даже некоторые ароматические галоидо-нитросоединения с галоидом в ядре оказываются весьма токсичными и сильно действующими на кожу. Таковы, например, различные изомерные хлор-динитробензолы ) С Н,С1(М0,),. [c.42]

Одним из наиболее удобных катализаторов гидрогенолиза нитрогруппы является скелетный никель. Этот катализатор столь активен, что может обеспечить превращение нитросоединений в азо- и азоксисоединения. Стивинсон и Гамильтон [194] применили скелетный никель для восстановления нитро-бензоларсиновых кислот. Нитробензол, л-динитробензол, я-нитрофенол и 3,3 -динитродифенил почти количественно восстанавливаются в соответствую- [c.110]

Равновесный характер реакции образования комплексов ароматических нитросоединений в жидком аммиаке следует из всего изложенного выше и подтверждается таким опытом Из раствора л-динитробензола, обесцвеченного добавлением азотнокислого аммония, испаряли аммиак. Динитросоединение извлекали бензолом, в котором аммонийная соль нграстворима. После испарения бензола остаток динитробензола вновь растворяли в жидком аммиаке и получали раствор, имевший ту же окраску, что и первоначальный раствор до прибавления к нему кислоты. [c.293]

Масс-спектр п-динитробензола несколько отличается от спектра нитробензола. Отрыв одного атома кислорода и целой нитрогруппы имеет место и в рассматриваемом случае, однако в спектре почти совершенно отсутствуют перегруппировочные ионы, образующиеся при отрыве NO. В то же самое время наблюдаются ионы с массой 92, возникающие при отрыве целой нитрогруппы одновременно с отрывом N0 от противоположного конца ароматического ядра. Масс-спектр этого соединения приведен на рис. 121. Другие малоинтенсивные пики в этом спектре в области высоких значений масс отвечают ионам с массой 152 (М —О) и ионам с массой 106 (М — NOj— О). Имеется интенсивный пик ионов с массой 64, которые могут образоваться с отрывом СО от ионов (М — NO2— N0) с массой 92, аналогично образованию ионов с массой 65 из ионов М — N0) в спектре нитробензола. Пики ионов с массой 76, соответствующие отрыву обеих групп NO2, обладают, как и следовало ожидать, значительной интенсивностью, однако в спектре наблюдаются также интенсивные пики ионов с массами 75, 74 и 63 (пик ионов с массой 75 является максимальным в спектре) механизм образования указанных ионов не ясен. Второй по величине пик в спектре соответствует ионам с массой 30 ионы с этой массой были ранее отмечены во всех спектрах аминов, где они соответствовали формуле ( NH4). В рассматриваемом случае эти ионы обладают составом (N0)", что легко может быть установлено на основании измерения масс. Однако трудно спутать спектры аминов и нитросоединений, так как нитросоединения благодаря характеристическому распаду всегда имеют в спектре большой пик с массой (М — 46). [c.420]

Ароматические нитросоединения начали применяться в производстве взрывчатых веществ в конце XIX века. Вначале они выпускались на анилипо-красочных заводах и из того же сырья (бензол, толуол, нафталин), из которого вырабатывались синтетические красители. Эти взрывчатые вещества были использованы для снаряжения боеприпасов (они оказались более безопасными по сравнению с ВВ на основе пироксилина и питро-1 лицерина). Производство взрывчатых веществ, синтезированных из ароматического сырья, достигло во время второй мировой войны громадных масштабов, что вызвало необходимость организации специальных заводов. Основными взрывчатыми веществами из класса ароматических иитросоеди-нений в 1941 —1945 гг. являлись тринитротолуол (тротил), выпуск которого в Германии достиг 21 тыс. т в месяц (июнь 1944 г.) и динитробензол (5 тыс. т) . Тринитрофенол (пикриновая кислота) вырабатывался в Германии в количестве до 400 г в месяц. Из общего количества 35 780 г взрывчатых веществ, выпущенных в Германии в июне 1944 г., ароматические нитросоединения составили 27 380 т, или более 77%. В други.х странах, участвовавших в войне, доля ароматических соединений в общем выпуске взрывчатых веществ (в частности, тротила) была еще выше. В 1945 г. в США было произведено более 1 млн. т тротила, в то время как во время первой мировой войны в 1918 г. его максимальная выработка достигла 60 тыс. т (в Англии). Взрывчатые вещества на основе тротила и его смесей с динитробензолом, динитронафталином и аммиачной селитрой находят применение в горнодобывающей промышленности, строительстве и в сельском хозяйстве . [c.26]

До начала войны 1914—1918 гг. производство арс магических нитросоединений и аминов было сосредоточено н одной Германии. В России небольшие количества нитробензола и анилина производились начиная с 1890 г. на Кинешемско.м заводе Русского бензоло-анилинового товарищества ( Бензо-лан ). Для нитрования применяли очищенный нефтяной беи зол, получавшийся по патенту русского изобретателя М. Н. Ни-кифирова. С 1902 г. на завод стали завозить каменноугольный бензол-сырец. На этом заводе выпускались также анилинован соль, динитробензол и ж-фенилендиамин . Во время первой мировой войны амины (диметиланилин и др.) и нитросоединений (динитронафталин, пикриновая кислота, тротил и т. д.) начали производить в Славянске и Москве в приспособленных для этой цели различных заводах (текстильных, пивоваренных и т. п. и на специальных военных заводах. В 1916 г. развернулось строительство Рубежанского химкомбината (акционерное общество Русско-Краска ), в составе которого был запроекти рован крупный цех по производству тротила. [c.44]

Наиболее экономичным методом получения любого амина является восстановление соответствующего нитросоединения. Однако не все амины могут быть синтезированы этим методом. Так, ни о- ни п-нитроанилины не могут быть получены в про-.чышленном масштабе из динитробензолов ввиду того, что при нитровании нитробензола образуется в основном ж-динитро-бензол. п-Ннтроапилин может быть синтезирован нитрованием анилина, но этот процесс нельзя осуществить без защиты аминогруппы от действия азотной кислоты, что достигается прове-,г ением дополнительных стадий — формилирования (или ацилирования) анилина и омыления образовавшегося нитроацета-нилида или нитроформанилида. Муравьиная (уксусная) кислота в этом процессе не регенерируется [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология