Актиноиды на анионитах

Из производных анионных комплексов актиноидов (V) можно назвать комплексные фториды типа М[ЭР,], по устойчивости напоминающие двойные соли. [c.561]

При определении следовых количеств примесей в сплавах торий— уран и плутоний — торий макрокомпоненты отделялись комбинированным методом, заключающимся в проведении операций ионного обмена и экстракционной хроматографии в одной и той же колонке [36]. Четырехвалентные актиноиды (ТЬ, и) сорбировались на анионите дауэкс 1X8 из 8 М НЫОз, а уран(VI) сорбировался ТБФ, нанесенным на кель-Р. [c.266]

В водных растворах образуются относительно нестойкие фторидные комплексы [МР(гидр.) ] +. Лантаноиды М + не образуют комплексных анионов, и в этом состоит их групповое отличие от нонов трехвалентных актиноидов, которые образуют анионные комплексы в крепких солянокислых растворах. [c.530]

Обнаружено образование анионных комплексов эйнштейния в концентрированных растворах хлорида лития и тиоцианата аммония. В работе [542] изучалось элюирование актиноидов и лантаноидов, сорбированных на ионитах дауэкс-50 и дауэкс-1, раствором тиоцианата аммония. При этом достигалось хорошее отделение лантаноидов. В случае смолы дауэкс-50 наблюдался следующий порядок элюирования Es, f, Вк, m, Am. Образование только анионных тиоцианатных комплексов происходит при вымывании из смолы дауэкс-1 в последовательности m, Am, Pu, Es, Bk, f. Авторы работы [542] справедливо заключают, что ряд устойчивости тиоцианатных комплексов актиноидов несколько различен для высших и низших комплексов. [c.377]

В солянокислых, сернокислых и азотнокислых средах трехзарядные ионы актиноидов и лантаноидов анионитами практически не поглощаются, тогда как многие элементы хорошо сорбируются. Торий и актиний, так же как лантаноиды (III) не образуют в соляной кислоте сколько-нибудь прочных анионных комплексов и не поглощаются анионитами. Этим их свойством пользуются в анализе для отделения от Pa(V), U(IV) и (VT), Np(IV) и Pu(IV), которые при высокой концентрации соляной кислоты поглощаются анионитами достаточно полно [439, 449, 452]. В отличие от трехзарядных лантаноидов Се (IV), а также Bk(IV) эффективно поглощаются анионитами в концентрированной соляной кислоте и, таким образом, легко отделяются от других лантаноидов. [c.362]

При использовании солевых нитратных растворов сорбция и разделение лантаноидов и актиноидов на анионите происходит еще лучше [439, 449, 560] (рис. XII. 6). Следует заметить, однако, что при разделении актиноидов в растворах нитрата лития значительно возрастает радиационная опасность в результате возникновения нейтронов по реакции (а, п). Кроме того, вязкость концентрированных солевых растворов достаточно высока их плотность больше плотности частиц ионита, поэтому если не принимать специальных мер, появляется опасность всплывания последних в колонне. При разделении микроколичеств трансплутониевых элементов возникают трудности, связанные и с радиолизом ионита и раствора и образованием вследствие этого пузырей в колонне. В этом случае предпочтительнее процесс проводить под давлением, так как образующиеся вследствие радиолиза газы остаются в воде растворенными [439]. [c.363]

Анионный обмен широко применяют в сочетании с активационным анализом в аналитической химии лантаноидов и актиноидов [449, 491]. Для разделения и выделения этих элементов используют и жидкие аниониты типа четвертичных аммониевых оснований и др. [439, 440, 449, 568]. [c.364]

В растворах соляной и азотной кислот Pu(VI) также образует анионные комплексы, но менее прочные. В этих же средах Pu(III) присутствует главным образом в виде катиона и потому практически не поглощается анионитом (см. табл. XII. 2). Это свойство Pu(III) используют для отделения его от других четырехвалентных актиноидов Th, и (IV), Np (IV), которые ведут себя аналогично Pu(IV) [450]. [c.369]

МИ устойчивее комплексов с одновалентными анионами. Различная устойчивость комплексов актиноидов в различных валентных состояниях отражается на растворимости соединений в неводных растворителях. Например, слабые нитратные комплексы трехвалентных ионов плохо экстрагируются органическими растворителями, а прочные нитратные комплексы четырехвалентных ионов и окси-ионов шестивалентных актиноидов экстрагируются хорошо. [c.80]

Растворимость соединений актиноидов с различными анионами сильно меняется с изменением степени окисления. [c.80]

В табл. 17 приведены наиболее распространенные анионы, образующие осадки с ионами актиноидов. [c.80]

Лантаноиды и актиноиды удается выделять как с помощью анионных, так и катионных поверхностно-активных веществ. Лантаноиды в виде катионов можно удалять с помощью анионных поверхностно-активных веществ или коллоидных частиц гидроокиси (путем адсорбции на них). Европий, тулий и ит- [c.153]

Актинильная группировка атомов входит в состав как катионных, так и анионных комплексов, имеющих форму бипирамиды (гекса-, Р1ента- и тетрагональной). На вертикальной оси бипирамиды расположена группировка ОЭО с короткими расстояниями (1эо, а расстояния между атомами актиноида и другими атомами в экваториальной плоскости более длинные. Поэтому такие комплексы можно трактовать как содержащие группировку ЭОа с прочными связями ЭО, к которой присоединены за счет более слабого взаимодействия другие атомы или их группировки. Так, например, (J02(N0з)2 бНзО (желтые кристаллы, ..имеет островную структуру, состоит из ионов иОг(ОН2) и N03. [c.653]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения, кристаллическая решетка которых состоит из комплексных ионов, способных существовать самостоятельно в растворах. Комплексным называется ион, состоящий из атома металла или неметалла в определенном валентном состоянии, связанного с одним или несколькими способными к самостоятельному существованию мoлeкyлa ш или ионами. К- с. образуются в результате присоединения к данному иону (или атому) нейтральных молекул или ионов. К- с., в отличие от двойных солей, в растворах диссоциируют слабо. К- с. могут содержать комплексный анион (напр., Fe ( N)e) ), комплексный катион Ag (NH3)2]+ или вообще К- с. могут не диссоциировать на ионы (напр., [Со (N0 )3 (ЫНз)з]). к. с. широко используются в аналитической химии, при получении золота, серебра, меди, металлов платиновой группы и др., для разделения лантаноидов и актиноидов. К К- с. относятся вещества, играющие важную роль в жизнедеятельности животных и. растений — гемоглобин, хлорофилл, энзимы и др. [c.132]

И. X. применяется для разделения катионов металлов, напр, смесей лантаноидов и актиноидов, 2г и НГ, Мо и W, КЬ и Та последние разделяют на анионитах в виде анионных хлоридных комплексов в р-рах соляной и плавиковой к-т. Щелочные металлы разделяют на катионитах в водных и водно-орг. средах, щел.-зем. и редкоземельные металлы-на катионитах в присут. комплексонов. Большое значение имеет автоматич. анализ смесей прир. аминокислот на тонкодисперсном сульфокатионите.в цитратном буфере при повыш. т-ре. Аминокислоты детектируют фотометрически после их р-ции с нингидрином или флюориметрически после дериватизации фталевым альдегидом. Высокоэффективная И. X. (колонки, упакованные сорбентом с размером зерен 5-10 мкм, давление для прокачивания элюента до 10 Па) смесей нуклеотидов, нуклеозидов, пуриновых и пиримидиновых оснований и их метаболитов в биол. жидкостях (плазма крови, моча, лимфа и др.) используется для диагностики заболеваний. Белки и нуклеиновые к-ты разделяют с помощью И. X. на гидрофильных высокопроницаемых ионитах на основе целлюлозы, декстранов, синтетич. полимеров, широкопористых силикагелей гидрофильность матрицы ионита уменьшает неспецифич. взаимод. биополимера с сорбентом. В препаративных масштабах И. х. используют для вьщеления индивидуальных РЗЭ, алкалоидов, антибиотиков, ферментов, для переработки продуктов ядерных превращений. [c.264]

Из фторидных растворов в этаноле, -пропаноле и ацетоне электроосаждение протактиния происходит анодно благодаря образованию анионом Рар7 с металлом анода комплексной соли, например А12(Рар7)з [795]. Оксидные пленки лантаноидов и актиноидов могут быть также соосаждены с некоторыми металлами (8г, Си, N1, Со). [c.157]

С. Томпсоном и Г. Хиггинсом в 1952. Т-ра плавления 860 °С степень окисл. -t-2 и -(-3, наиб, устойчива -(-3, в к-рой Es по хим. св-вам подобен др. трехвалентным актиноидам. Изотопы Es образуются при облучении f или Вк дейтронами или ядрами Не и выделяются экстракц. и сорбц. методами. Металлич. Es получ. восст. EsFa парами Li. ЭКВИВАЛЕНТ ХИМИЧЕСКИИ элемента, равен отношению части массы элемента, к-рая присоединяет или замещает в хим. соед. одну атомную массу водорода или половину атомной массы кислорода, к /i2 массы атома С. Понятие <3. х. применимо и к соединениям. Так, Э. х. кислоты численно равен ее мол. массе, деленной на основность (число ионов водорода), Э. х. основания — его мол. массе, деленной на кислотность (у неорг. основания — на число гидроксильных групп), Э. X. соли — ее мол. массе, деленной на сумму зарядов катионов или анионов. Э. х. соединения, участвующего в окисл.-восстановит. р-ции, равен частному от деления его мол. массы на число электронов, принятых (отданных) атомом восстанавливающегося (окисляющегося) элемента. [c.692]

При изложении материала принят следующий порядок. Справочник содержит 24 раздела. Название раздела определяется элементом (или элементами), который входит в состав аниона. Порядок в располо-жени11 разделов соответствует таблице Менделеева. Каждый подраздел содержит данные по растворимости веществ только с одним анионом. Подраздел начинается с соответствующей кислоты, затем следуют вещества, для которых имеются наиболее полные данные но растворимости (диаграммы). Далее идут вещества, для которых отдельные количественные данные сведены в таблицы. Актиний и актиноиды рассматриваются среди элементов третьей группы таблицы Менделеева. Каждый раздел заканчивается ориентировочными значениями растворимости. В конце справочника имеется формульный указатель, составленный по катионам. [c.7]

Здесь Х — неорганический анион, Н + — большой органический катион (чаще всего аммониевый катион, распредел яющийся между двумя фазами в в иде соли НХ). На первой стадии образуется анионный комплекс, который затем переносится в органическую фазу с эквивалентным количеством катионов Н+. Как показано в гл. 1, в этом случае главной причиной экстракции является способность больших органических катионов нарушать структуру воды. Поскольку электростатическая составляющая энергии переноса иоиа из воды 1в органический растворитель имеет положительное значение и увеличивается ростом заряда иона, можно ожидать, что п равно 4 или максимально 5.. Экспериментальные данные по экстракции лантаноидов [17] и актиноидов [18] подтверждают это заключение. В первой координ1ационной сфере катиона лантаноида, кроме неорганических анионов, по-видимому, находится несколько молекул воды, которые удовлетворяют способность катиона к образованию комплексов с высокими координационными - числами. [c.299]

Экстракция металлов в форме комплексных анионов. Наиболее часто в этом вариа.нте экстракции используют галоген идные комплексы, причем именно те из них, которые образуются двухвалентными металлами, кроме того, применяются нитраточкомплексы трех-, четырех- и шестивалентных металлов (лантаноиды, актиноиды). Значения в этих -случаях зависят преимущественно от состава я свойств органической фазы. В связи с этим важное [c.209]

Возможно экстракционное, хроматографическое и электрохимическое отделение прометия от других лантаноидов. Экстракционное отделение осуществляется с помощью трибутилфосфата из азотнокислых растворов. Коэффициент распределения зависит от концентрации азотной кислоты в водной и концентрации трибутилфосфата в органической фазе. Для ряда лантаноидов и актиноидов он закономерно изменяется с изменением порядкового номера элемента, что видно на рис. 10.5 и 10.6. Для актиноидов величины коэффициентов распределения значительно ниже, чем для лантаноидов. Для экстракционного разделения возможно применение диалкил-фосфорных кислот, коэффициенты распределения соседних ланта яоидов для которых значительно различаются, что видно из рис. 10.7 Величина коэффициента распределения зависит от природы органической кислоты и природы аниона в водной фазе. [c.285]

Ионообменные методы. В 8 М растворе хлорида лития америций и другие тяжелые актиноиды образуют анионные комплексы. Их отделёние от лантаноидов и разделение осуществляется на анионите, элюирование с которого проводится 8 М Li l при 87° С. Сначала вымываются лантаноиды, затем америций, кюрий и транскюриевые элементы. [c.403]

Лантаноиды и актиноиды не образуют обычных металлоценов, но синтезирован новый тип комплексов. Циклооктатетраен СеНе, присоединяя два электрона, образует ароматическую десятиэлектронную я-систему СзН ". Этот ион подобен циклопен-тадиенидному аниону, за исключением того, что он имеет 10 электронов. При взаимодействии с ионами и +, Нр + или Ри + образуются нерастворимые нейтральные комплексы, на- [c.548]

Интересной особенностью экстракции четырех- и шестивалентных актиноидов с помощью ТБФ из азотнокислых растворов является отсутствие оксониевого механизма экстракции в отличие от экстракции эфирами и кетонами. В данном случае в органической фазе не обнаруживаются комплексные анионы типа Ме02(М0з) или Me(NOз) . [c.111]

В последнее время большое внимание уделяется исследованию поведения трансплутониевых элементов на анионитах. Из 13 М НС1 америций и кюрий извлекаются довольно слабо. В частности, четырех-и шестивалентные уран, нептуний и плутоний можно отделить от трехвалентных кюрия и америция, пропуская раствор этих элементов в 6—10 М НС1 через анионит дауэкс-1. Уран, нептуний и плутоний адсорбируются полностью, а америций и кюрий совершенно не адсорбируются. Анионные водные растворы трехвалентных актиноидов образуются лишь при очень высокой активности хлорида. Так, Ат (III) легко адсорбируется на смоле дауэкс-1 из 20 М раствора Li I. Технологические условия этого процесса рассмотрены в работе [449] отмечено, в частности, что увеличение кислотности среды до 1 М ухудшает четкость разделения. Вообще разделение америция и кюрия этим методом неудовлетворительное. Для граммовых количеств америция становится опасным нейтронное излучение за счет реакций Li (а, п), а ионообменная смола всплывает в сиропообразном растворе Li l. Более удобна адсорбция анионных тиоцианатных комплексов америция из [c.355]

Состав роданидных комплексов кюрия определили Лебедев и Яковлев [489]. Оказалось, что кюрий, так же как и америций, образует только моно- и трироданидные комплексы с константами устойчивости 1,86 и 0,99 соответственно. В концентрированных растворах роданида аммония, вероятно, образуются отрицательно заряженные комплексы. Роданид аммония рекомендуется как элюирующий агент для группового разделения актиноидов и лантаноидов на анионите. [c.364]

Трименение анионитов. В способе разделения лантаноидов и актиноидов на анионитах комплексообразующий реагент добавляют к раствору, содержащему смесь разделяемых элементов, и создают условия, благоприятствующие комплексообразованию. Затем получившуюся смесь комплексных соединений сорбируют на анионите. При этом лучше всего сорбируются наиболее прочные комплексы, имеющие наибольшее сродство к иониту. Чем больше разница в устойчивости комплексов — тем лучше разделение. Этот метод детально разработан Краусом с сотр. [554, с. 353], а для отечественных ионитов — Сенявин с сотр. [555]. Разделение на анионитах, особенно в растворах минеральных кислот (НС1, ННОз), имеет гораздо большее значение в аналитической и препаративной химии актиноидов и лантаноидов, чем на катионитах. [c.362]

Следует помнить, что актиноиды в четырехвалентном состоянии легко образуют комплексы и поэтому в растворе могут существовать кислоты типа H2[ЛI NOз]6, которые и дают ок-сониевые соли. Ясно, что в этих случаях степень экстракции является функцией не только коэффициентов распределения различных соединений, но также константы комплексообразования и т. д., и поэтому она заметно зависит от кислотности, концентрации и ионной силы. Образование комплексной кислоты само по себе еще не обеспечивает экстракции металла через оксони- евые соли, так как образующийся анион может быть по природе сильно гидрофильным. Способность различных видов растворителей к образованию оксониевых солей увеличивается в ряду простые эфиры<сложные эфиры<кетоны<альдегиды. [c.109]

Н2О. Весьма характерны также производные анионных комплексов актиноидов (IV), например К[ТЬ(КОз)51, K4[Th(S04)4(0H2)2I, К ЭРв [c.652]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология