Хромато-масс-спектрометрический

В работе [218] хромато-масс-спектрометрический метод применен для анализа азотсодержащих соединений нефти с использованием химической ионизации с аммиаком. [c.138]

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

Рис. 14.2-1. Основные компоненты газовой хромато-масс-спектрометрической систе-

ГХ-МС рабочей лошадкой аналитических лабораторий, занимающихся следовым анализом органических веществ. Несомненный успех современных (настольных) газовых хромато-масс-спектрометрических приборов в значительной степени обусловлен и тем, что они в настоящее время просты в использовании, невелики, работают надежно, позволяют проводить гибкую регулировку и имеют умеренную стоимость. [c.599]

Для больших пептидов Овчинников и Кирюшкин [132] рекомендовали применение комбинированного хромато-масс-спектрометрического метода идентификации дипептидов и обработку результатов анализа иа ЭВМ при использовании картотеки масс-спектров, содержащей данные для 400 возможных дипептидов. [c.373]

Несмотря на то, что к настоящему времени создано большое число масс-спектрометрических методов, позволяющих исследовать органические соединения с широким диапазоном физикохимических свойств и получать достаточный объем информации об их структуре, до сих пор используют подходы, связанные с химической модификацией органических веществ перед масс-спектрометрическим и хромато-масс-спектрометрическим анализом. Проведение химической модификации необходимо для следующих целей а) повышение летучести соединения, б) увеличение термической и термокаталитической стабильности, [c.170]

После проведения указанных выше операций подготовленный аналитический образец подвергается хромато-масс-спектрометрическому исследованию. При этом регистрируются хроматограммы не по полному ионному току, а по ионам, характеристичным для определяемого вещества и его стандарта. Определяют соотношение площадей откликов для обоих ионов. Затем, пользуясь калибровочным графиком, на котором дана зависимость отношения площадей откликов для вещества и стандарта от количества искомого вещества, рассчитывают количественное содержание определяемого вещества в исходном образце. [c.197]

Из нефти Анастасьевско Троицкого месторождения (фракция с температурой кипения выше 420 °С) выделен ряд моно-ароматических углеводородов, принадлежащих к двум различным группам с тремя и с четырьмя нафтеновыми кольцами [383] Хромато масс спектрометрическое исследование выделенных углеводородов доказало их генетическую связь с углеводородами ряда гопана [c.161]

Таблица 34 Нарушения метаболизма, обнаруженные с помощью хромато масс спектрометрического метода [244]

В НИИ Химии СПбГУ составлен банк хромато-масс-спектрометрических данных для идентификации органических соединений — основных загрязнителей атмосферного воздуха. Он содержит индексы удерживания и масс-спектры примерно 660 летучих примесей открытой атмосферы и воздуха производственных помещений. Сформирована и опубликована полная база газохроматографических индексов удерживания галогенопроизводных углеводородов С] и С2 (фреонов, всего 114 соединений) на стандартных сорбентах (неполярном порапаке Q). [c.289]

Преимуществами хромато-масс-спектрометрического метода являются высокая селективность определения отдельных соединений или определенных классов соединений в сложной смеси (рис. 12.6) и низкие пределы их обнаружения (до 10 —10" г). [c.372]

Наиболее простой режим работы — это запись масс-спектров элюируемых компонентов. Если в заданных условиях осуществить газохроматографическое разделение двух или более различных компонентов смеси не удается, то масс-спектрометр дает спектры смеси. В такой ситуации возрастают трудности при интерпретации и при проверке воспроизводимости результатов вследствие различий в спектрах. Избежать смешивания спектров при хромато-масс-спектрометрических исследованиях можно несколькими способами. Во-первых, можно использовать капиллярную колонку, что позволяет значительно увеличить степень разделения компонентов с близким временем удерживания. Во-вторых, идентификация одновременно элюируемых компонентов упрощается при применении химической ионизации. Кроме того, тщательный контроль условий заполнения колонки помогает достичь желаемого разделения. В то же время компьютерная техника, основанная на табличном моде- [c.123]

Жильцов Н. И. Масс- и хромато-масс-спектрометрические методы определения состава и строения кислородсодержащих соединений нефтей Западной Сибири Автореф. дне.. ..канд. хим. наук.— М., [c.276]

Хромато-масс-спектрометрические исследования проводились на приборе ЛКБ-2091 с компьютерной системой ЛКБ-2130. Колонка — стальной капилляр 40 ООО X 0,25 мм, неподвижная фаза — дексил 400, газ-носитель — гелий, программирование температуры осуществляли от 120° С со скоростью 3°С/мин., энергия ионизирующих электронов 70 эВ, температура сепаратора и камеры ионизации 250° С. [c.34]

Пользуясь рассмотренным методом, хромато-масс-спектрометрический анализ смесей алкенов можно осуществлять в три стадии 1) компоненты смеси после хроматографического разделения вводятся в масс-спектрометр через байпасную систему (установление молекулярной массы, водородной ненасыщенности, некоторых элементов структуры) 2) компоненты вводятся в масс-спектрометр после прохождения через микрореактор гидрирования нри хроматографировании в токе газа-носителя — водорода (определение углеродного скелета) 3) аналогичный анализ с хроматографированием в токе газа-носителя дейтерия (определение углеродного скелета и положения двойной связи). [c.49]

Обычно необходимо, чтобы образец при ионизации в масс-спектрометре находился в парообразном состоянии. Из газового хроматографа исследуемые образцы выводятся потоком газа-носителя уже в виде паров. Поэтому неудивительно, что произошло объединение этих двух мощных аналитических методов. В таком комплексном хромато-масс-спектрометрическом методе анализа приходится преодолевать две основные трудности, связанные с газовым хроматографом и обусловленные газом-носителем и временем выхода веществ с хроматографической колонки. [c.195]

Устройство для отделения газа-носителя, помещаемое между выходом из колонки газового хроматографа и вводом в ионный источник, называется молекулярным сепаратором. В хромато-масс-спектрометрическом анализе в основном используются четыре типа молекулярных сепараторов. [c.196]

ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА С ИДЕНТИФИКАЦИЕЙ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ПИКОВ ПО КИНЕТИЧЕСКИМ ПАРАМЕТРАМ ПРОЦЕССА ИОНИЗАЦИИ [c.71]

Состав (в % вес.) изомерных децилбензолов по данным хромато-масс-спектрометрического (1) и масс-спектрометрического (II) [c.75]

По данным хромато-масс-спектрометрического исследования узких хроматографических фракций было установлено, что азотистые основания дизельного топлива гидрокрекинга и газойля коксования содержат биииклические соединения, отвечающие-брутто-формуле СпНап-гН. Этой формуле соответствуют пять наиболее вероятных структур. [c.87]

Для количественного хромато-масс-спектрометрического огфеделения компоненгов в сложных мафицах необходимо [39] [c.267]

Наряду со структурными исследованиями М.-с. применяют для количеств, анализа орг. в-в. Количеств, анализ основан на определении интенсивностей пиков ионов с определенным значением т/г. Его проводят хромато-масс-спектрометрически (см. Хромато-масс-спектрометрип) или в системе прямого ввода. Для повышения точности определения применяют внутр. стандарты, в качестве к-рых используют меченые соед. или соед. близкие по строению к исследуемым, напр, гомологи. В последнем случае необходимо построение калибровочных кривых. Измерение содержания исследуемого в-ва проводят с учетом кол-ва добавляемого стандарта по отношению площадей пиков, соответствующих определяемому в-ву и внутр, стандарту. Погрешность метода 7%, предел определения 0,01 мкг/мл. Лучшие результаты дает применение меченых соед. при этом отпадает необходимость в построении калибровочных кривых. [c.663]

Рис. 8—33. Хромато-масс-спектрометрическое определение компонентов смеси загрязнителей воздуха. Колонка 12м х 0,32 мм, НФ поперечносшитый 5% фенилметилсиликон,

Частным случаем циклических кеталей являются ацетониды (изо-пропилиденпроизводные) 1,2-гликолей. Эти производные, получающиеся конденсацией диолов с ацетоном, используются для увеличения летучести исследуемых диолов с целью дальнейшего пх использования в хромато-масс-спектрометрическом анализе. Масс-спектры ацетонидов вицинальных гликолей общей формулы (46) обычно не содержат пика М+, но всегда имеют максимальный по массовому числу пик иона [М—СНз]+, который можно с уверенностью использовать для установления. [c.191]

В последнее время силиловые (главным образом, триметил-силиловые) эфиры спиртов широко используются как для целей очистки, так и для идентификации. Эти производные спиртов обладают высокой летучестью и хорошими газохроматографическими свойствами, поэтому они являются незаменимыми особенно при анализе высокополярных полиолов, а также других высокомолекулярных соединений, содержащих гидрокспдные группы. Кроме того, силиловые эфиры обладают довольно характеристическими масс-спектрами, что делает их удобными при хромато-масс-спектрометрическом анализе. [c.193]

Силиловые эфиры легко гидролизуются уже при длительном стоянии на воздухе, поэтому их желательно получать непосредственно перед масс-спектрометрическим анализом. Было показано [332], что триметилсилиловые эфиры при исследовании смесей спиртов могут быть получены непосредственно в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа силилированием К, 0-бис(триметилсилил)трифторацетамидом в колонке. [c.193]

Легкость образования, высокая летучесть и характеристичность масс-спектров являются очень ценными свойствами алкил- и фенилбороновых эфиров полиолов. Их используют не только для выделения полиолов, но и для газохроматографического и хромато-масс-спектрометрического анализа. Значительный интерес представляют фенилбороновые эфиры, масс-спектры которых содержат очень интенсивные пики М+ Одним из основных направлений распада фенилбороновых эфиров диолов при ЭУ является выброс заместителей из а-положения относительно кислорода [334] [c.195]

Перед ссылками.) Брукс и Уотсон [51 показали, что идентификацию 1, 2- и 1, З диолов методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии удобно осуществлять в виде эфиров фенилборной кислоты, -Диольная структура сесквитериеноида (1) подтверждается образованием циклического эфпра (2), полученного из ие-скольких микрограммов диола, выделенного газохроматографически и охарактеризованного хромато-масс-спектрометрически. [c.488]

Нагретые бобы какао обладают приятным ароматом, и хотя в настоящее время в их летучей фракции идентифицировано несколько сот соединений, еще не имеется точных данных о том, какие именно компоненты ответственны за этот аромат Интересные результаты по изучению состава летучих продуктов были получены с применением методов ГХ и ХМС Вицтум и соавт [304] использовали модифицированный метод выделения с помощью СОг и последующим хромато масс спектрометрическим анализом липофильной фракции Идентификация соединений проводилась сопоставлением экспериментально полученных масс спектров с масс спектрами, опубликованными в литературе и имеющимися у авторов Из идентифицированных компонентов ранее не были обнаружены алкилоксазолы, пиридин, метил, ацетил и фенилпиридины, циклоалкил и метил-пиразины [c.131]

Авторы работы [322] показали возможность разделения дансиламидов, полученных из ациклических и циклических N нитрозаминов, методом газо жидкостной хроматографии и предложили хромато масс спектрометрический метод анализа смесей N нитрозаминов в виде соответствующих дансиламидов [c.136]

Хромато масс спектрометрическая система состояла из га зового хроматографа (модель 5700) фирмы Hewlett Pa kard [колонка из нержавеющей стали (6 м X 1.6 мм), неподвижная фаза Дюрапак (н-октан), газ носитель гелий (12 мл/мин)], непосредственно соединенного с квадрупольным масс спектро метром той же фирмы (модель 5930) Ввод всего элюента в ионный источник обеспечивает большую чувствительность по сравнению с системой, снабженной сепаратором [c.144]

Самсонов Д.П., Кирюхин В.П., Жирюхина Н.П. Хромато-масс-спектрометрическое определение содержания полихлорированных дибензо- -диок-синов и дибензофуранов в биологических объектах методом химической ионизации с детектированием отрицательных ионов // Журн. аналит. химии, 1994. V. 49, № 8. С. 868-973. [c.888]

Наибольшая информация о природе азг тистых соединений нефтей в настоящее время накоплена для монофункциональных производных с эмпирической формулой nHjn+zN, где г — степень водородной ненасыщенности. Среди этих соединений идентифицированы две группы азотистые основания (пиридин и его бензопроизводные) и нейтральные азотистые соединения (производные индола, карбазола). Внутри каждой группы установлены структуры, имеющие алкильное и нафтеновое замещение. Наиболее точные сведения получены для алкилзамещенных структур — на уровне индивидуального состава. Впервые идентификация соединений азотистых оснований проведена в 30-х годах [7]. Она позволила достоверно установить структуры нескольких десятков алкилзамещенных пирпдинов и хинолинов с использованием в основном химических методов идентификации. С появлением хромато-масс-спектрометрического метода анализа были достигнуты значительные результаты по идентификации индивидуального состава азотистых соединений. Число иден- [c.135]

II часть посвящена масс-спектральным методам анализа. В настоящее время масс-спектрометрия стала, пожалуй, самым распространенным и универсальным аналитическим методом, в особенности после сочленения масс-спектрометра с хроматографом и создания хромато-масс-спектрометра с машинной записью и обработкой результатов по заданной программе. Работы, посвященные применению этого метода в том или ином виде, занимают основное место-в сборнике. Описаны методики хромато-масс-спектрометрического исследования индивидуальных соединений и смесей олефиновинафтенов, основанные на использовании микрореактора гидрирования методики качественного и количественного анализа группового состава углеводородных и гетероатомных соединений нефтяных фракций, твердых горючих ископаемых, рассеянного органического вещества осадочного чехла продуктов переработки нефти и др. Рассмотрены конкретные методики анализа указанных продуктов с использованием ЭВМ. Разобран вопрос о точности предлагаемых методик группового-анализа. Приводится подробный разбор конкретных примеров с детальным анализом всех особенностей методов для получения первичной информации о химическом составе и сделаны выводы, демонстрирующие применимость предложенных методов для решения широкого круга химических и геохимических задач. [c.4]

Следует обратить внимание на хроматографические ники № 2 и 7 исходной хроматограммы. Эти пики не разрешены относительно веществ VII и XI (пик № 2), XII и XVI (пик № 7). Масс-спектры, зарегистрированные для этих пиков при пропускании компонентов через байпас, соответствуют сумме спектров указанных соединений. Если в хромато-масс-спектрометрическую систему устанавливать микрореактор дегидрирования между колонкой и масс-спектрометром, то масс-спектр пика № 2 представляет собой сумму спектров соединения VII и нафталина, а спектр пика № 7 — сумму спектров 1,1-дифенил-этана и изопентилнафталина. Несмотря на то что в обоих этих случаях такие суммарные масс-спектры в какой-то мере могут-быть интерпретированы (соединения, обусловливающие оба пика, различаются по молекулярным массам и некоторым масс-спектральным признакам), все же лучше попытаться добить- [c.51]

Как показано в предыдущем разделе, дифференциация циклопентанов и алкенов не представляет труда, если использовать микрореактор гидрирования, расположенный в хромато-масс-спектрометрической системе. Нужно, однако, отметить, что полиалкилциклогексаны но масс-спектральным характеристикам становятся близки циклонентановым углеводородам и во многих случаях может возникнуть проблема их различения. Предлагаемый нами метод, включающий дегидрирование в системе напуска хромато-масс-спектрометра, позволяет уверенно решать эту задачу. Действительно, в описанных условиях циклогексановые углеводороды превращаются в соответствующие ароматические, тогда как циклопентаны не меняются. [c.52]

Тальрозе В. Л., Разников В. В., Танцырев Г. Д. Проблемы идентификации компонентов смеси при хромато-масс-спектрометрическом анализе. Тр. международ. симпозиума по хромато-масс-спектрометрии. Изд. АН СССР, 1969, стр. 5. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология