Этил нафтиламин сульфокислота

При щелочном плавлении в автоклаве нафтиламино-сульфокислот, содержащих аминогруппу в а-положении, процесс щелочного плавления ведут в присутствии аммиака. Почему в этом случае возникает необходимость введения аммиака [c.158]

Эти важные сульфокислоты можно получить различными путями, а именно у-кислоту получают тремя методами, И-кислоту — двумя. Исходным веществом во всех случаях является [ -нафтол. Его можно превратить в обе аминонафтолсульфокислоты по схеме, приведенной ниже. Здесь будет описан лишь метод получения из -нафтиламина. В технических примечаниях даны некоторые сведения о методах, в которых исходят из, 8-нафтола через его сульфокислоты и которые предпочитают в настоящее время, так как они позволяют избежать получения [ -нафтиламина, являющегося, как известно, наиболее опасным канцерогенным веществом (так же, как и основание бензидина). [c.180]

Сульфирование 2-нафтиламина. Пять из шести известных моносульфокислот 2-пафтиламина могут быть получены прямым сульфированием. Эти сульфокислоты можно расположить в ряд по их устойчивости к нагреванию. Наименее устойчивая 2-нафтиламин-1-сульфокислота получена сульфированием 2-нафтиламина сравнительно недавно. Наиболее устойчивая 2-нафтиламин-6-сульфо-кислота является практически единственным продуктом сульфирования при 200° или выше. Сульфокислоты располагаются по их устойчивости следующим образом 1< 8< 5< 7< 6. Из вытекаю-пщх из этого ряда реакций изомеризации с хорошим выходом не удается лишь переход от 1- к 8-изомеру. Все реакции сульфирования 2-нафтиламина сведены в схему VII (стр. 110). [c.109]

Что касается моносульфокислот -нафтиламина, то при сульфировании этого основания в различных условиях образуются 2,5-, 2,6-, 2,7- и 2,8-нафтиламинсульфокислоты. Однако обычно -нафтиламин-б-и р-нафтиламин-7-сульфокислоты получают при действии аммиаком на соответствующие нафтолсульфокислоты (стр. 559). [c.580]

Обе схемы с технологической точки зрения весьма удобны 1 позволяют получать конечные продукты хорошего качества. Однако было выяснено, что исходный 2-нафтиламин — канцерогенное вещество, и от этих способов отказались. В настоящее время эти сульфокислоты получают другими способами, в которых стадия образования 2-нафтиламина отсутствует [c.346]

Незамещенный а-нафтиламин также легко превращается при нагревании с разведенной серной кислотой в а-нафтол. Этим превращением практически пользуются для получения в производстве о-нафтола, так как получение последнего через сульфокислоту менее выгодно уже прежде всего потому, что а-нафтиламин почти свободен от примеси р-изомера, чего нельзя сказать про а-сульфокислоту нафталина. [c.238]

Ароматические амины часто можно с успехом сульфировать особым, применимым только для веществ этой группы способом, который состоит в нагревании в сухом состоянии их кислых сульфатов (содержащих точно 1 моль серной кислоты на каждую аминогруппу) до 170—22(г нагревание лучше производить в вакууме. При Применении эгого способа, который называется запекание , сульфогруппа вступает всегда только в орто- или пара-положение к аминогруппе (это относится также и к многоядерным соединениям). Таким путем можно получить однородный продукт также и в тех случаях, когда другие методы приводят к образованию смеси изомеров (например, а нафтиламнн прн запекании дает исключительно ,4-нафтиламиносульфокислоту, в то время как при применении других методов образуются смеси 1,4- и 1,5-нафтиламино-сульфокислот) или вообще не позволяют иолучить изомер желаемого строения (как например имеет место в случае л<-ксилидина, который при запекании сульфируется в орто положение, а при сульфировании другими методами дает вследствие ориентирующего влияния обеих метильных групп сульфокислоту с сульфогруппой в мега-положении по отношению к аминогруппе). [c.79]

Большое число флуоресцентных реакций для открытия олова основано на восстановительных свойствах иона Sn +. Основными реактивами для проведения таких реакций служат нитро-и нитрозо-цроизводные нафталина — при восстановлении азотсодержащих групп до аминов способность этих соединений к флуоресценции (погашенная нитрованием) возникает вновь. В серии статей опубликованы результаты систематического изучения капельных реакций на бумаге, которые дают около пятидесяти производных нафталина. В их числе 3 нитро-2-нафтил-амин-сульфокислоты [186], 13 нитронафтиламинов [226], 3 нит-po-1-нафтиламин-сульфокислоты [184], 6 нитро-2-нафтол-8-суль-фокислот [187], 7 нитро-1-нафтолов и 6 нитро-2-нафтолов [183], 14 различных нитро- и нитрозо-производных нафталина (включая 1-нитрозо-2-нафтол и нитрозо-Р-соль) [188]. Шесть наиболее чувствительных из числа этих реагантов приведены в табл. [c.168]

Производства родаминов, диэтилметаамино-фенола, диэтил-метаниловой кислоты, бриллиантового желтого и 2-этил—1-нафтиламин-сульфокислоты [c.36]

Способность к взаимодействию с иодом сульфокислот р-наф-тиламина, не содержащих сульфогруппы в положении 8, и неспо-собность к такой реакции сульфокислот, имеющих сульфогруппу 1ф. в положении 8, дает возможность определять содержание этих I кислот в смесях. Этот анализ состоит в том, что сумму нафтиламин-сульфокислот определяют титрованием нитритом, а содержание 4- в смеси сульфокислоты с незамещенным положением 8 опреде- [c.183]

Давно известно, что многие ароматические соединения этих типов (нафтолы, аминонафтолы, соли нафтол- и нафтиламино-сульфокислот, производные гидразо- и нитрозонафталина, различные азокрасители, многоатомные фенолы и т. п.) образуют с бисульфитом продукты различной устойчивости. Несмотря на многочисленные исс.ледования, еще в 1951 г. не имелось твердых данных о структуре этих соединений [28]. [c.155]

В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термо.метром, дефлегматором длиною 25—30 см и трубкой для подвода углекислоты, загружают 100 мл (102 г) анилина (1,1 моля) и 15,5 г (0,12 моля) солянокислого анилина. Затем через колбу со скоростью 3—5 пузырьков в минуту пропускают из баллона углекислый газ. Массу, размешивая, нагревают на масляной бане до 120° и вносят в нее 50 г 90-процентной (или соответствующее количество другой концентрации) пе-рикислоты, что соответствует 44,6 (0,2 моля) 1.8-нафтиламин-сульфокислоты. Смесь в токе углекислоты нагревают до 150— 160° и выдерживают при этой температуре 24 часа. [c.102]

Ряд красителей, которые были приготовлены из различных ди-азосоединеиий в сочетаниях с а-нафтиламином и 1,7-нафтиламин-сульфокислотой как в чистой гидразонной форме (сине-фиолетовой), так и вазоформе (оранжевой), был изучен в их взаимодействиях с азотистой кислотой. Оказалось, что в гидразонной форме эти соединения не диазотируются вовсе, а в азоформе диазотируются обычно с полным выходом диазопродуктов. [c.81]

Для его получения нитрокрезидин диазотируют и сочетают с 1,6(1,7)-нафтиламино-сульфокислотой. Моноазосоединение диазотируют и сочетают с 2,6-нафтолсульфокисло-той, после этого краситель восстанавливают сернистым натрием и на волокне проявляют р-нафтолом. [c.178]

Экспериментально установлено, что в ряду нафталину отщепление сульфогрупп (как замещение на водород под действием горячей содержащей воду серной кислоты, так и на оксигруппу при щелочном плавлении) идет значительно легче, если они находятся в а-, а не в р-положении. В с(ютветствии с этим кажущаяся миграция идет преимущественно, но обычно не полностью, из а- в )3-положенне. Следует особенно подчеркнуть, что наблюдаются миграции также из одного а-положения в другое а-положение (например, нафтиламин сульфокислоты 1,8->-1,4- -1,5) или из однв<о р-положения в другое р-положение (например, нафталиндисульфокислоты 2,7 2,6)). [c.78]

Цоллингер изучил в трех случаях влияние иоиной силы раствора на скорость реакции азосочетания 2,6-нафтиламин-сульфокислоты и установил при этом знак и величину заряда ионов диазосоставляющей. Уравнение Бренстеда для первичного солевого эффекта в случае реакции азосочетания выражается формулой (5), где символы характеризуют заряды участвующих в реакции форм диазо- и азосоставляющих [c.160]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Из солянокислого N-этил-2-нафтиламина со слабым олеумом [7466] получается при обыкновенной температуре 5-сульфокислота, тогда как с 100%-ной серной кислотой при 140° главным продуктом реакщга является 7-изомер. Оба изомера дают при дальнейшем сульфировании олеумом 5,7-дисульфокислоту. N,N-Димe-тил-2-нафтиламин-5-сульфокислота реагирует с хлорсульфоновой кислотой [747] с образованием двух моносульфохлоридов неизвестного строения. [c.113]

Электролитическим восстановлением[85] можно удалить сульфогруппу из 1-нафтиламин-4- и 5-сульфокислот, но не из 1,6-, 1,7-и 2,6-дисульфокислот. 1,4- и 1,5-нафтолс ульфокис лоты при этом медленно восстанавливаются, а 1,2- и 2,6-изомеры не изменяются. [c.209]

Сульфокислоты нафтиламинов. Оба афтиламина лежат в основе целого ряда моно-, ди- и трисульфокислот, имеющих большое значение для синтеза красителей. Эти сульфокислоты получают или путем сульфирования нафтиламинов, или при нагреванни нафтолсульфокислот с аммиаком, или, наконец, путем восстановления нитронафталин-сульфокислот. [c.580]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Если -нафтол сульфировать серной кислотой, то даже при комнатной температуре образующаяся вначале 2-нафтол-1-сульфокислота быстро перегруппировывается прн каталитическом действии ионов водорода. Эту перегруппировку можно предотвратить, если суспензию -нафтола в нитробензоле сульфировать хлорсульфоновой кислотой при температуре ледяной бани. Чистую 1-сульфо1Кислоту можио выделить в виде натриевой соли при обработке реакционной смеси водой и хлористым натрием. Эта соль применяется в качестве исходного продукта для получения по реакции Бухерера 2-нафтиламин 1-сульфокислоты (кислоты Тобиаса). [c.473]

Получение сульфокислоты. Нагревают 75 г тонконзмелъ-чепного сульфата до 180Ч С при 10—15 лик рт. ст. в течение 8 ч. После охлаждения полученный светло-серый осадок растворяют примерно в 500 мл воды, добавляя 20 е безводного Nas 03. Раствор доводят до кипения, фильтруют, экстрагируют бензолом непрореагировавший нафтиламин, еще раз нагревают до кипения. К этому раствору добавляют НС] до начала помутнения и далее активированный уголь и отфильтровывают в горячем состоянии. Охлажденный раствор подкисляют H I, отфильтровывают выделившуюся нафтионовую нн-слоту и сушат ее при ЮОР С, Выход кислоты 60—65 е (85—95% от теоретического). [c.569]

Очистка ]-нафтиламин-8-сульфокислоты. (см. примечание 1). В круглодонной колбе емкостью 1 л, нагревают до кипения 500 мл дистиллированной воды, прибавляют к ней 50 г (0,2 М) 1-нафтиламин-8-сульфокислоты и приливают при размешивании, по каплям, 25 мл 25%-ного раствЬра аммиака, при этом 1,8-нафтиламинсульфокислота полностью растворяется (реакция среды ш,елочная). Раствор кипятят 10 минут с 20 г угля, фильтруют в горячем виде, фильтрат подкисляют 25 мл соляной кислоты до pH 1 и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой дважды по 50 мл и повторно подвергают очистко (как описано выше). Готовый продукт сушат при 50—60°. [c.171]

Условия получения и очистки этого азосоединения такие же, как для 7-(4,8-дисульфо-2-нафтилазо)-8-оксихинолин-5-сульфокислоты. Для синтеза берут следующие количества веществ 2-нафтиламин-5-сульфокислоты 4,7 г, концентрированной НС1 9 мл, 20%-ного раствора NaNOs 12 мл. [c.37]

Растворяют 4,7 г (0,02 М) 1-нафтиламин-4-сульфокислоты в растворе 3 г карбоната натрия в 20—25 мл воды. Туда же прибавляют 9 мл концентрированной НС1 и охлаждают льдом до 5°. Затем диазотируют добавлением 12 мл 20%-ного раствора нитрита натрия при перемешивании и температуре не выше 10°. При этом выпадает белый осадок диазосоедйнения. Конец диазотирования устанавливают по йодкрахмальной бумажке, Одновременно растворяют 4,5 е (0,02 М) 8-оксихино-лин-5-сульфокислоты в 50—70 мл 0,25 н. 1 1аОН и при перемешивании прибавляют ее к соли диазония. Среда при этом дошжна остаться щелочной (pH 9—10). Смесь перемешивают 30 минут, затем осторожно по каплям прибавляют концентрированную НС1 до pH при этом выделяется обильный оранжевый осадок азосоединения, который отфильтровывают. [c.39]

Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности (лабильности) сульфогруппы или нескольких сульфо-групп в соединении и характеризуется прежде всего предельной температурой превращения соответственной сульфогруппы. В бензольном ряду сульфогруппа сравнительно мало подвижна, температура реакции весьма высока, свыше 300°. В нафталиновом ряду а-сульфокислоты замещаются с большей легкостью, — сульфогруппа лабильна,—температура плава для замещения сульфогруппы сравнительно низка р-сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой. Температура реакции доходит до 300° и выше. Зная это, можно выбирать для случаев полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы заместилась только одна из нескольких сульфогрупп гидроксилом. При замещении нескольких сульфогрупп, даже стоящих в благоприятном положении, температуру приходится несколько поднимать. Таким образом не только сульфокислоты нафталина, но и сульфокислоты нафтиламинов, соотв. нафтолов, оказываются излюбленным материалом для получения аминонафтолов, соотв. полиокси-дериватов нафталина и их сульфокислот, причем в руках знающего экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью, главным образом регулированием температуры [c.175]

Так же легко реагирует с NHg 1.2-нитрозонафтол 2<>), нитрозо-нафтолсульфокислота i). Понятно само собой, что практически эта реакция замены ОН на NH2 применяется в сравнительно узком круге объектов и особенное значение она приобрела в нафталиновом ряду. Получение .-нафтиламина и его весьма ценных сульфокислот, так же как сульфокислот -аминонафтолов, ввиду практической невозможности приготовить соответственные -нитродериваты достигалось и достигается с предварительным получением соответственных оксипроизводных и последующим их аминированием. Само аминирование нафтолов и их замещенных производилось прежде по преимуществу нагреванием с аммиаком, лучше в присутствии хлористого кальция 22). [c.243]

Наконец при нагревании с первичными ароматическими аминами л -сульфокислот нафтиламинов, соотв. нафтолов а- и р-, безразлично, имеют ли место в этом случае моно- или полисульфокислоты, наблюдается не только замещение амино- (соотв. окси-) группы на ариламиновую, но и вторичный процесс — отщепление сульфогруппы (в виде сернистой кислоты) и вхождение на ее место второй ариламиновой группы ) [c.284]

Большая часть этих производных имеет значение в красочной промышленности как азосоставляющие, таковы дифениламин (I), фенил- и л-толил-а-нафтиламин-пери-сульфокислоты (II, III), фе-яил-И- (IV) и фенил- -кислоты (V) [c.288]

Введение бензоила в аминогруппу преследует обычно не преходящую цель использования вызываемой ацилированием стабилизации аминогруппы, как это имеет место в отношении ацетилирования и формилирования, но цель сохранения бензоила или его замещенного в готовом продукте. Таково например бензоили-рование аминонафтолсульфокислот. Введение нитробензоильного-остатка в 2-нафтиламин-5-окси-7-сульфокислоту (кислоту И) содействует образованию новой азосоставляющей со способной диазо-тироваться аминогруппой [c.328]

При фенилировании а-нафтиламина анилином и солями анилина HJ является лучшим катализатором (94%-ный выход). H2SO4 и НС1 оказывают значительно более слабое каталитическое действие. В присутствии HaSOa выход составляет 43%, с НС1 — 30%. При фенилировании 1-нафтиламино-8-сульфокислоты, наоборот, эти кислоты катализируют энергичнее, чем HJ. Выход при H2SO4 — 83%, при НС1—86%, при Ш — 38%. [c.647]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология