Фосген в смесях

Азеотропная смесь (хлороформ — вода — этанол) содержит 3,5% воды и 4% спирта, она кипит при 55,5 °С. Продажный хлороформ содержит спирт в качестве стабилизатора, связывающего образующийся при разложении фосген. [c.375]

Реакция начинается мгновенно, и содержимое колбы постепенно мутнеет в результате выпадания осадка гидрохлорида пиридиния. Температуру реакции следует поддерживать около 25 °С, и если она повысится до 30 °С, надо охладить колбу на водяной бане. После завершения реакции смесь становится очень вязкой (через 45—60 мин). Фосген пропускают в колбу до тех пор, пока он не [c.198]

В зависимости от температуры хлорирования в газовую фазу наряду с углекислым газом переходят окись углерода и фосген. В табл. И приведен состав газовой фазы в зависимости от температуры при хлорировании двуокиси титана и двуокиси циркония, полученный термодинамическим расчетом. Таким образом, до 600° С преобладает реакция с выделением углекислого газа, а выше этой температуры —с выделением окиси углерода. Это обстоятельство имеет важное практическое значение, так как смесь СО и СО2 с воздухом при отношении С0/С0г=1 взрывоопасна. Кроме того, в процессе, идущем с выделением СО2, расход углеродистого восстановителя практически в два раза ниже. [c.67]

Хлор и фосген. При обычной температуре — газы (для хлора т. кип. —34 °С, для фосгена 8,2 °С). Сами эти вещества негорючи и невзрывоопасны, однако если в хлоре содержится примесь водорода (более 10% по объему), то такая смесь взрывоопасна. Их перевозят в жидком виде под давлением в специальных стальных баллонах и в эмалированных контейнерах. [c.18]

Иначе фосген реагирует с аммиаком или аминами. Он жадно соединяется с аммиаком, образуя смесь продуктов, главнейшим из которых является мочевина, получающаяся по уравнению [c.59]

Джермен, Кэди и Элси, Яндер, Виккерт и Смит расширили теорию сольво-систем. Джермен [13] показал, что хлористый алюминий обладает типичными кислотными свойствами в фосгене. Смесь эта растворяет металлы с выделением газообразной окиси углерода и нейтрализуется хлоридами металлов, например хлористым кальцием. [c.18]

Гидролиз фосгена и хлоркарбонатных групп может быть уменьшен введением фосгена в двухфазную смесь щелочного раствора-дифенилолпропана и инертного несмешивающегося с водой растворителя или при взаимодействии раствора фосгена в инертном растворителе с раствором фенолята. Поликарбонат получается с лучшими свойствами в том случае, если в инертном растворителе растворим не только фосген, но и поликарбонат. В качестве инертного растворителя используются хлорированные алифатические углеводороды, иапример метилеихлорид . [c.43]

При термическом хлорировании метана реакция ведется при умеренно высоких температурах порядка 250—300° С [290], но вообще по мере возрастания молекулярного веса парафина температура реакции понижается. При хлорировании всегда получается смесь хлорпроизводных, и для того чтобы направить реакцию в нужную сторону, было испробовано множество способов (выбор катализаторов, разбавление инертными газами, присутствие других хлорирующих реагентов, как пентахлорстибин, хлористый сульфурил и фосген) [291, 292]. [c.583]

Все неорганические крепкие кислоты Хлор, фосген 1 Трихлорэтилен Ацетонциангид-рин, дифениль-ная смесь Расплавленная сера, этилан-г ли коль Синильная кислота, метанол Цнклогексан, хлорбензол, бензол Окись этилена Аммиак, бутан [c.124]

В реактор поликонденсации 1 загружают воднощелочной раствор дифенилолпропана из аппарата для растворения 2, затем добавляют метиленхлорид и катализатор и при 20—25 С пропускают газообразный фосген. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку аппарата. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде. Содержимое реактора в виде вязкого раствора поступает в декантатор-промыватель 5, в котором оно промывается водой и раствором соляной кислоты, а затем в аппарат для обезвоживания 6. Пары воды, проходя через насадочную колонну 7, конденсируются в холодильнике-дефлегматоре 8 и собираются в сборниках водного слоя. Раствор полимера поступает в аппарат 9, где полимер высаждается осадителем (метанол или ацетон). Суспензия поликарбоната фильг-руется на фильтре 11 (барабанный или нутч-фильтр). Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию и ректификацию, а порошок полимера в сушилку 12 и далее в гранулятор 13 для получения гранул. [c.76]

Эта реакция обратима — при повышенных температурах между окисью углерода и хлором устанавливается равновесие, а при 800 фосген полностью распадается на исходные вещества. В промышленности фосген получают, пропуская эквимолекулярную смесь хлора и окиси углерода при 200° над мелкораздроблепным древесным или костяным углем в качестве катализатора (Патерпо). [c.283]

Хлориды многих элементов при 25 °С более устойчивы, чем оксиды. Оксиды щелочных и щелочноземельных металлов под действием хлора очень легко переходят в хло рнды. Обратный же переход практически почти неосуществим. В состоянии равновесия при высоких температурах в газовой фазе находится большое количество кислорода и незначительное количество хлора. Оксиды бора, кремния, бериллия, алюминия, титана и нeкoтqpыx других элементов хлорируются наиболее трудно. Практически хлорирование этих оксидов проводят в присутствии кислородотнимающего агента, облегчающего смещение равновесия в сторону образования хло(рида. Из них наиболее удобно применять уголь. При хлорировании оксидов уголь окисляется главным образом до оксида углерода (И), который с хлором (при его избытке) дает фосген. Если хлор пропускать медленно через смесь оксида с избытком угля, то содержание фосгена в отходящих газах уменьшается, а соде ржание оксида углерода (П) увеличивается. Такие равновесные реакции с участием углерода изучены и в некоторых случаях даже определены их константы равновесия. Уголь удобен для практического применения не только потому, что при его окислении образуются газы, легко выводимые из сферы реакции, но еще и потому, что угле род практически не хлорируется (в отличие от других веществ, отнимающих кислород). [c.34]

Реакцию взаимодействия дифенилолнропана с фосгеном проводят в присутствии веществ, поглощающих выделяющийся хлористый водород. Такими добавками могут быть пиридин или водный раствор NaOH. В последнем случае в смесь вводят еще некоторое количество инертного растворителя. Реакцию проводят при температуре 20—30. Реакция переэтерификации проходит при начальной температуре 150° и конечной 300. Рекомендуется применять непрерывное перемешивание реакционной смеси и осуществлять [c.710]

Диизоцианаты получают фосгенированием оснований. Реакцию проводят в присутствии органических растворителей (углеводородов или хлорпроизводных углеводородов). Наиболее удобно вести реакцию фосгенпро-вания хлоргидратов оснований, так как в этом случае можно избежать образования мочевины и нерастворимых побочных продуктов. Целесообразно вводить диамин на холоду в раствор фосгена в хлорбензоле и нагревать смесь после окончания основной реакции, пропуская фосген до полного растворения амина. Фракционной перегонкой выделяют изоцианат. [c.731]

Этот способ получения гексаметилендиизоцпаната постепенно вытесняется другим, отличающимся тем, что реакцию фосгенирования проводят в две стадии. В первой стадии гексаметилендиамин растворяют в смеси о- и и-дихлорбензола (90 10) и приготовляют 20%-ный раствор. В раствор пропускают в течение 6 час. при 40—70 и непрерывном перемешивании двуокись углерода при этом образуется студенистый осадок гексаметилен-дикарбамината. Смесь охлаждают до —5 и пропускают через нее фосген до тех пор, пока осадок вновь не перейдет в раствор в виде хлорангидрида гексаметиленкарбамината. Длительность этого процесса 12—15 час. Раствор медленно перекачивают во второй реактор, содержащий дихлорбензол, нагретый до 70°. Раствор нагревают и фосгенирование продолжают нри 150° до образования гексаметилендиизоцианата, который очищают вакуумной перегонкой. Выход диизоцианата составляет 75—88%. [c.732]

Этот способ исключительно удобен в лабораторной практике и непригоден только при фосгенировании первых членов гомологического ряда аминов. Обычно синтез проводится в высококипящем4 инертном растворителе (толуол, ксилол хлорбензолу хлорнафталин), температура кипения которого должна как можно сильнее отличаться от температуры кипения получаемого иаоцианата. Для облегчения взаимодействия соль амина хорошо измельчают или, еще лучше, ее осаждают пропусканием газообразного НС1 в раствор амина в используемом для фосгенирования растворителе. Смесь нагревают до 130— 150е < при интенсивном перемешивании в некоторых случаях и до более высокой температуры), и пропускают фосген в суспензию или раствор) или, лучше, над суспензией до прекращения выделения НС1. [c.439]

Предупреждение. Моиомер виннлидеихлорида в контакте с воздухом способен обраяовнвйть псрскнсн и фосген. Эта смесь при нагревании может взрываться [151]. При работе с мономером необходимо хорошо ознакомиться с техникой безопасности [61]. [c.230]

При энергично работающей мешалке (примечание 2) в раствор антраниловой кислоты пропускают фосген с такой скоростью, чтобы пузырьки газа медленно поступали в промывалку с аммиаком (около двух пузырьков в секунду). Ангидрид изатокислоты начинает выпадать в осадок вскоре после начала пропускания фосгена. Температура повышается однако ей не дают подняться выше 50° (примечание 3), регулируя скорость подачи газа. Фосген пропускают до тех пор, пока скорость его поглощения заметно пе уменьшится, на что требуется от 2 до 4 час. (примечание 4). После этого колбу отъединяют и оставшийся фосген выдувают, пропуская через смесь ток воздуха. Продукт реакции отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают тремя порциями холодной воды по 500 мл. Выход первой пор щи составляет 54—56 г. [c.54]

В Советском Союзе в баллонах поставляются во5оро5, азот, аргон, гелий, кислород, хлор, аммиак, ацетилен, смесь пропана с бутаном, закись азота, фосген, х.гористый метилен и ряд других газов. Баллоны с наиболее употребительными газами окрашены в определенные цвета или маркированы цветными полосами. Кроме того, некоторые баллоны различаются по типу резьбы запорного вентиля. Так, в отличие от всех других баллонов баллоны с водородом, этиленом, пропаном и некоторыми другими горючими газами имеют левую резьбу запирающих вентилей. Помимо разницы в резьбе, некоторые баллоны различаются и по способу крепления вентилей тонкой регулировки. Так, например, редукторы для ацетиленовых баллонов приворачиваются при помощи специальных узлов. [c.620]

В кслбу помещают дифенол, п-третичный бутилфенол, NaOH и 210 мл воды. Как только все вещества растворятся, добавляют сульфат натрия и метиленхлорид. Смесь перемешивают со скоростью 100 об/мин, вводят лаурилсульфат натрия и триэтиламин, растворенные в небольшом количестве воды смесь охлаждают до 20° С и начинают пропускать фосген. в течение 50 мин. После этого перемешивание продолжают в течение еще 1 ч. В реакционную смесь добавляют лигроин для осаждения полимера, продукт собирают на фильтре и промывают двумя порциями воды (по 50 мл). Поликарбонат нагревают при 90°С в течение [c.121]

На пористых полимерных сорбентах хорошо разделяются водород, окись углерода, метан, окислы азота и окислы углерода, газообразные соединения серы, фтор и хлоругле-водороды, цианистый водород, фосген, хлористый сульфурил [1]. Существенные различия в порядке элюирования газов на пористых полимерах по сравнению с порядком элюирования их на других сорбентах облегчают качественную идентификацию газов. Целый ряд разделений сложных смесей газов осуществлен на полимерных сорбентах [7—99]. При этом широко использовались составные колонки и программирование температуры. Во многих случаях удалось определять соединения на уровне микропримесей. Так, Саркар и Хазельден [37] разделили сложную смесь постоянных газов и легких углеводородов иа колонке с порапаком Q при температурах ниже комнатной (—40°, —60°С) и ири программировании температуры. [c.110]

Одностадийный процесс (получение бисхлорформиата бисфенола А и его гомополиконденсация) заключается во взаимодействии бисфенола А с фосгеном в хлорбензоле при нагревании в присутствии AI I3 до начала выделения НС1 (130°С), который улавливается водой. После добавления фосгена реакционная смесь продувается сухим азотом или аргоном до прекращения выделения НС1 из системы. Раствор охлаждают и полимер выделяют добавлением изопропанола. [c.42]

Под тягой собирают прибор, состоящий из 3 промывалок, соединенных с баллоном с фосгеном. Две крайние промывалки оставляют пустыми и соединяют между собой обратимо, навстречу друг другу, а среднюю заполняют жидким парафином (глицерином нельзя). Последнюю промывалку соединяют с трехгорлой колбой, снабженной мешалкой, термометром и трубкой для ввода и вывода газа. Термометр вставляется через Т-образную газовую трубку, служащую одновременно для вывода газа, и опускается глубоко в реакционную смесь. Трубка для ввода газа диаметром не менее 5 мм тоже должна быть погружена в реакционную смесь, причем конец ее устанавливают чуть выше лопасти мешалки для предотвращения забивания ее осаждающимся пиридинийгидрохлоридом. Колено для вывода газа соединяют с пустой промывалкой, которая, в свою очередь связана с промывалкой, содержащей жидкий парафин. [c.198]

В колбу насыпают 22,5 г чистого бисфенола (т. пл. 155—157°С) и прибавляют 230 мл перегнанного пиридина (осторожно бисфенол А — сильный лакри-матор). Реакционную смесь энергично перемешивают, пропуская в раствор фосген с такой высокой скоростью, что пузырьки газа едва различимы. (При открывании крана баллона с фосгеном и при разборке прибора следует надевать противогаз). [c.198]

После конденсации 55—60 мл (около 80 г) фосгена в охладительной трубке его осторожно переливают в двугорлую колбу емкостью 100 мл, охлаждаемую смесью поваренной соли со льдом. В одно горло колбы вставляют термометр, опущенный непосредственно в фосген, а во второе — отвод Клайзена с термометром, капельной воронкой и холодильником Либиха. На холодильник надевают алонж с круглодонной колбой в качестве приемника. Около 10 г безводного этиленгликоля добавляют по каплям в фосген таким образом, чтобы температура смеси не превышала 5 °С. После этого нагревают реакционную смесь до комнатной температуры. Газообразный фосген, попадающий в холодильник, проходит через пустую промывалку в охлаждаемую трубку, с которой соединен ряд пустых промывалок и одна, содержащая аммиак охлаждаемая трубка погружена в бгню со смесью сухого льда с метанолом (фосген, конденсирующийся в охлаждаемой трубке, впоследствии разлагают аммиаком). В колбу вставляют стеклянный капилляр и нагревают смесь до 40—50 °С, откачивая систему водоструйным насосом. Бисхлорформиат перегоняют в вакууме (т. кип. 81 °С при 0,8 мм рт. ст.). [c.207]

Имеются сведения о несчастных случаях отравления фосгеном при работе с хлороформом, который в течение долгого времени хранился в теплом месте. Небольшие количества этилового спирта стабилизируют хлороформ Вайсбергер и Фасолд [2026] показали, что аналогичное действие оказывает диметиламиноазобензол. Хромовая смесь окисляет хлороформ до фосгена и хлора. При взаимодействии концентрированной азотной кислоты с хлороформом образуются небольшие количества хлорпикрина. Щелочи реагируют с хлороформом различными путями. При очистке не рекомендуется нагревать хлороформ со щелочами. [c.390]

Можно для образования сульфаминовых кислот вторичных аминов применять серный ангидрид в присутствии веществ, связывающих кислоту Фосген, хлораи-гидрид угольной кислоты O I2 также пригоден как реагент для разделения вторичных и третичных амииов. Для этого смесь моио- и диалкилараминов обрабатывают фосгеном в присутствии воды при температуре ниже 15°. Если третичного амииа недостаточно для связывания выделяющейся кислоты (H I), то во время обработки фосгеном прибавляют постепенно щелочи. Хлористоводородная соль третичного амииа растворяется в разведенной соляной кислоте, а соединение, получаемое из вторичного амина, отфильтровывается. Реакция фосгена с вторичным амином выражается такой схемой [c.309]

Хлорокись фосфора и хлорангидрнды других минеральных кислот, как фосген хлористый сульфурил, хлорсульфоновая кислота и другие, часто пр1 .меняются в технике и сравнительно редко в лабораториях. Вместо готового хлористого тио.1 ила в технике часто нриме-няюг смесь сернистого ангидрида и хлора Четыреххлористый кремний в индиферентных растворителях, как бензол, хлороформ и т. д., также применяется для получения хлорангидридов карбоновых кислот. [c.480]

Авторы работы [1 использовали для синтеза п-алкиламинобеизальдегидов примерно эквивалентную смесь хлорокиси фосфора и Л -алкилформанилида. Фосген и пятихлористый фосфор также применяются вместо хлористого тионила. В этой книге описана еще одна смесь типа реактива Вильсмейера диметилфорыа-мид — хлорокнсь фосфора. [c.354]

В медный котел К сначала заливают 30 кг этилового эфира хлороугольной кислоты от прежних з.агру-зок, а в деревянный чан —-холодильную с.месь. Приводят. в движение мешалку, ждут пока термометр не покажет возможно низкую температуру, и пропускают в течение получаса фосген. Только тогда прилив 1ют из градуированной склянки Р абсолютный спирт при одновременном пропускании фосгена, но так, чтобы температура не поднималась выше 2°. Скоро начинается выделение хлористого водорода, которое становится все сильнее и сильнее. Смотря по температуре и погоде, можно за 8 час. прилить 10—20 кг спирта, но всегда должен быть избыток фосгена. Когда весь спирт прилит, удаляют охладительную смесь и нагревают котел паром самое большее на 50°, повышая постепенно, и таким образом удаляют глав1ное количество еще оставшегося хлористого водорода и паров фосгена. По охлаждении передавливают реакционную жидкость сжатым воздухом в фарфо1ровые сосуды емкостью 30—50 л. В последних на паровой бане с обратным холодильником (охлаждающая вода 15—20°) освобождают от фосгена и по охл,чждении переливают в бутыли. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология