Конфигурация химические

КОРРЕЛЯЦИЯ КОНФИГУРАЦИЙ ХИМИЧЕСКИМ ПУТЕМ [c.187]

Последние два индекса представляют собой типичные примеры масштабированных индексов. Обычно масштабированные индексы получают из исходного индекса либо умножением, либо делением на некоторый соответствующий коэффициент. Основная идея состоит в том, чтобы сделать индекс пригодным для сравнения конфигураций химических соединений, различающихся по размеру. Члены, используемые для модификации С (С), могут рассматриваться, таким образом, как коэффициенты, вносящие поправку на размер. Мы вернемся к этому вопросу после краткого обсуждения оставшейся группы индексов. [c.192]

Тетраэдрическую модель строения органических соединений предложили Вант-Гофф и Ле Бель в 1874 г. Они пришли к выводу, что если две молекулы являются стереоизомерами, то их можно описать зеркальными формулами, и если один изомер вра-шает плоскость поляризации влево, то второй должен вращать вправо. По знаку вращения можно определить относительную конфигурацию стереоизомеров. Однако между абсолютной конфигурацией, т.е. истинным расположением групп вокруг данного хирального центра, и знаком вращения прямого соответствия нет. Определить абсолютную конфигурацию химическими методами, если не известна абсолютная конфигурация хотя бы одного хирального реагента (а так и было вначале), невозможно. Спектральные методы могуг дать информацию только об относительной конфигурации. В настоящее время существуют лишь два метода независимого определения абсолютной конфигурации теоретический расчет и исследование аномальной дифракции рентгеновских лучей на ядрах тяжелых элементов. [c.34]

Следовательно, по смыслу это понятие близко основности (сродству к протону), и очевидно, что все основания — нуклеофильны, а нуклеофилы обладают основностью Однако если сила основания определяется плотностью электронного облака, то нуклео-фильность главным образом зависит от поляризуемости электронного облака и пространственной конфигурации химической частицы [45, 46] Для простейших нуклеофильных частиц последним [c.149]

У синдиотактических полимеров соседние повторяющиеся звенья имеют противоположные пространственные конфигурации. Химическое строение синдиотактического полимера можно представить в виде А А А В А А [c.12]

Наконец, следует отметить, что в случае постулатов 2а и За разделение валентных электронов на так называемые с- и я-электроны вообще возможно только для плоских ядерных конфигураций химических частиц (структурных элементов), которые имеют плоскость симметрии, т. е. только для некоторых ядерных конфигураций среди тех, которые определяют потенциальную поверхность, т. е. зависимость энергии данного электронного состояния химической частицы Е(Яи. .. Язк-б) от параметров. .. Язк-б, определяющих ядерную конфигурацию частицы. [c.84]

Таким образом, для любой ядерной конфигурации химической частицы или некоторого ее структурного элемента, содержащего сопряженные кратные связи или ароматические циклы, отличающейся от плоской, разделение одноэлектронных волновых функций на так называемые о- и я-функции (на основании постулатов 2а и За) невозможно. [c.84]

Этот метод можно использовать для идентификации различных элементов и различных конфигураций химических связей. В настоящее время ЭСХА самая популярная аналитическая техника для получения данных о структуре, о химических связях и о составе полимерных систем. Все элементы, кроме водорода, легко определяются в спектре РФС, поскольку энергии связи различных внутренних оболочек высоко характеристичны. С помощью измерений относительных интенсивностей пиков и деления их на известные коэффициенты чувствительности можно определить концентрации различных элементов на поверхности. Кроме того, небольшие изменения энергии связи внутренних оболочек можно сопоставить с наличием тех или иных функциональных групп. Например, если углеродный атом вовлечен в различные атомные группы с возрастающей электроотрицательностью, то изменение энергии связи наблюдается по систематическому сдвигу пика С 1з. Чем выше электроотрицательность группы, тем выше энергия связи пика С 1з. [c.223]

На основе каменного литья методом спекания получен новый материал — базальт. Он легче поддается механической обработке, что позволяет изготавливать, из него тонкостенные изделия сложной конфигурации химическая стойкость его тоже несколько выше, чем других видов каменного литья. Свойства каменного литья см. в табл. 3.21. [c.235]

Многие протекающие в природе спонтанные процессы служат источниками полезной энергии. Некоторые спонтанные явления (скажем, водопад) возникают в результате земного тяготения. Другие (например, сгорание ископаемого топлива) происходят в результате того, что в атомах электроны внешнего слоя перестраиваются, стремясь принять более устойчивую конфигурацию. Химическая энергия обусловлена неустойчивостью некоторых электронных конфигураций. Атомная энергия обусловлена неустойчивостью некоторых конфигураций внутриядерных частиц. Атомы, в состав которых входит такое ядро, называются радиоактивными. В процессе спонтанных превращений, ведущих к устойчивой конфигурации ядерных частиц, эти атомы испускают радиоактивное излучение, действующее на фотографическую пластинку так же, как и свет. Именно благодаря этому свойству и была открыта радиоактивность. [c.453]

Как мы уже убедились, конфигурацию химических связей вокруг центрального атома можно наиболее просто описать, соединяя концы связей и тем самым образуя многогранник. Первый такой многогранник — тетраэдр, важное значение которого в химии было уже давно отмечено. Тетраэдр представляет собой правильный многогранник, гранями которого являются 4 правильных треугольника [c.26]

Прямое определение конфигурации химическим путем в тех случаях, когда обменивается атом, непосредственно связанный с кремнием, невозможно. Все же можно привести некоторые доводы, основанные на химических рассуждениях, свидетельствующие о возможности корреляций конфигураций в некоторых из этих случаев. [c.116]

С этой точки зрения соединения типа A Bvi ранее не рассматривались. Если, например, соединения типа имеют своими прототипами элементарные вещества IV группы периодической системы, то соединения типа со средней валентной электронной концентрацией на один атом, равной 4,5, не имеют аналогов среди элементарных веществ. В этом случае устойчивой конфигурацией, воспроизводимой в группе соединений, в том числе и в А В , может быть электронная конфигурация химического соединения, не имеющего элементарного прототипа [9]. Эти соединения имитируют конфигурацию простейшего и наиболее легкого соединения элементов IV и V групп циана или нитрида углерода ( N), в котором валентность атомов, образующих связь, использована не полностью. Таким образом, нитрид углерода может рассматриваться как прототип соединений А В , в то же время он открывает ряд других соединений-аналогов типа А В . Соединения с той же средней валентной электронной концентрацией 4,5, имеющие структурную аналогию и общий тип химической связи с А В и А В , будут составлять единую группу соединений-аналогов. [c.188]

Херингу и Блюму — 93—95%, что позволяет проводить серебрение деталей сложной конфигурации. Химическая инертность раствора по отношению ко многим материалам делает его пригодным для серебрения деталей из стекла, керамики, пластмассы. [c.99]

К подгруппе иттриевых элементов относятся также сам иттрий и отчасти скандий, которые по своей электронной конфигурации, химическим свойствам, совместному нахождению в природных соединениях и некоторым другим свойствам являются близкими аналогами гадолиния и других иттриевых элементов. [c.401]

Принцип химических аналогий. Для предсказания химического взаимодействия в системах А —В —применим и принцип химической аналогии, основывающийся на сходстве электронных конфигураций химических соединений [4, 5]. В работе [4] приведены некоторые типы тройных соединений систем А —В "—. Эти соединения вместе со своими прототипами являются дефектными или избыточными фазами по отношению к структуре цинковой обманки. [c.237]

Вторым методом определения конфигурации в случае геометрической изомерии этиленов, как и при оптической изомерии или геометрической изомерии циклических соединений, является химическая корреляция. Согласно этому методу, соединение неизвестной конфигурации химически связывают с соединением, конфигурация которого известна. Как и в случае циклических соединений (гл. 7), следует остерегаться изменения конфигурации в процессе необходимых химических превращений. Всегда лучше проводить корреляцию с обоими конфигурационными изомерами неизвестного строения, чтобы быть уверенным, что они коррелируются с различными изомерами известного строения. [c.314]

Эти вещества содержатся не только в смолах, но и в продуктах неполного сгорания различных органических веществ, табачном дыме, выхлопах автомащии и многих других источниках. Пока не удается надежно описать соотношения между электронной конфигурацией, химической реакционной способностью веществ и их канцерогенной активностью. [c.319]

Второй важный способ определения конфигурации — химическое превращение вещества с неизвестной Конфигурацией в вещество, конфигурация которого известна. Естественно, что при этом также не должен затрагиваться стерический центр. Так, например, о-нитрокоричную кислоту через о-аминокоричную и о-диазокоричную можно превратить в о-оксикоричную. Установив, какой из стереоизомеров о-ни-трокоричной кислоты дает кумаровую, а какой кумариновую кислоту (т. е. фактически лактон кумариновой кислоты), можно тем самым доказать, какая из о-нитрокоричных кислот имеет транс-, а какая цис-конфигурацию. [c.177]

Если молекулы компонентов имеют близкие конфигурации, химическую структуру и состав, как в случае системы ДБТД—МБТ, то происходит образование твердого раствора замещения. [c.71]

В процессе синтеза наиболее часто реализуются соединения повторяющихся звеньев типа голова к хвосту . Если в полимерной цепи встречаются соединения типа голова к голове , то полимер является нерегулярным. В последнем случае говорят, что полимер атактический. Важное значение имеют стереорегулярные полимеры, у которых все повторяющиеся звенья и все боковые привески располол<ены в строго определенном порядке. Наиболее явно стереорегулярность проявляется у изотакти-ческих и синдиотактических полимеров. К изотактиче-ским относятся полимеры, у которых повторяющиеся звенья имеют одинаковую конфигурацию. Химическое строение изотактического полимера можно представить в виде [c.12]

В промышленности широко используют литые изделия, так как некоторые сплавы (например, Ре81), имеющие высокую коррозионную стойкость во многих агрессивных средах, отличаются повышенной твердостью и хрупкостью и могут применяться только в литом состоянии. Увеличение выпуска литья из коррознонностойких сталей требует упрощения технологии изготовления, особенно для усложненных конфигураций, химического оборудования, эксплуатируемого в агрессивных средах. Доля отливок из легированных сталей все время значительно возрастает по сравнению с общим объемом литых изделий, применяемых в химической промышленности. В настоящее время в создании новых марок литых коррозионностойких сталей наблюдается та же тенденция, что и для деформируемых сталей, т. е. стремление к понижению содержания никеля, повышению прочности сплавов и коррозионной стойкости специальным легированием. Литые коррозионностойкие стали могут подвергаться межкристаллитной коррозии, поэтому для ее предупреждения стали легируют также титаном или ниобием. Однако титан ухудшает литейные свойства металла, вследствие его добавок получаются пористые отливки. Литейные свойства аустенитных сталей типа 12Х18Н9ТЛ ниже углеродистых. [c.216]

Меггере указывает на то, что при установлении электронной конфигурации химические данные не могут оказать большую помощь так, например, для нейтрального атома кюрия нельзя отличить конфигурацию от конфигурации 5f6 f7s , поскольку -электроны (как на то указывают свойства 3d, Ad и, 5й-электронов) и /-электроны перестают оказывать влияние на химические свойства, как только соответствующие электронные оболочки заполняются наполовину. -Кроме того, на химические свойства оказывают влияние также величины энергии, сольватации и энергии решетки. [c.194]

Для химика структурными элементами являются частицы атомной величины, центры тяжести которых могут сближаться до расстояний порядка Ю мм (ангстремов). Представление величин, в действительности выражающихся в ангстремах, в виде модели или проекции в сантиметровых единицах (примерно) требует применения масштабов, обратных тем, которые используются при представлении мегакилометров земного радиуса в сантиметрах. Если заме-ншъ атомные частицы центрами тяжести или точками (или же в моделях шариками, которые иллюстрируют безразмерные и бескачест-венные точки), то мы получаем точечные конфигурации. Химические соединения мы будем иметь в том случае когда аналогичные конфигурации частиц не подчиняются чисто статистическому распределению, зависящему от плотности при заданных соотношениях, а принимают определенную форму за счет проявления внутреннего принципа упорядочения. [c.12]

Другой важный способ определения конфигурации — химическое превращение вещества с неизвестной конфигурацией в вещество, конфигурация которого известна (или обратный химический переход от вещества с известной конфигурацией к веществу с неизвестной) подобные химические переходы называют корреляцией конфигурации. Естественно, что при этом также не должен затрагиваться стерический центр. Например, из о-нитрокоричных кислот (9) и (10) серией химических превращений (восстановление, диазотирование, замена диазогруппы на группу ОН) через о-аминокоричные и о-диазокоричные кислоты получают о-гидро-ксикоричные кислоты. Установив, какой из стереоизомеров о-нитрокорич-ной кислоты дает кумаровую (5), а какой кумариновую кислоту (3) [фактически не саму кислоту, а ее лактон — кумарин (4)], можно тем самым доказать, какая из о-нитрокоричных кислот имеет транс-, а какая цис-конфигурацию (схемы 2, 3). [c.116]

Иногда химические превращения, которые формально протекают как простые реакции замещения, не затрагивающие двойной связи, на самом деле осуществляются за счет последовательных реакций присоединения и отщепления это требует осторожности при определении конфигурации химическими методами. Так, в качестве классического доказательства конфигурации кротоновой кислоты ее часто. сопоставляют с фумаровой. Это сопоставление, проведенное в свое время К. Ауверсом, основано на превращении при гидролизе трихлоркротоновой кислоты (13) в фумаровую (2), а при восстановлении — в кротоновую (14) (схема 6). [c.117]

В промышленности широко И Спользуютоя литые, изделия, так как некоторые Сплавы (например, Ре — 51), и меющ.ие высокую (коррозионную стойкость, во многих агрессивных Средах отличаются яовышенной твердостью и хрупкостью и М огут (применяться только >в литам состоянии. Усложнение конфигурации химического оборудова- [c.216]

Электронная конфигурация. Химические свойства элементов ряда Th—и более сходны со свойствами ряда Zr, Nb, Мо, чем ряда La, Се, Рг. Другими словами, постепенное заполнение электронами d-оболочки у этих элементов происходит, повидимому, прежде чем достраивается f-оболочка, заполнение которой характерно для семейства редкоземельных элементов. Первые теоретические расчеты прочности электронных оболочек [99], повидимому, подтверждают высказанное предположение, так как они указывают на более прочную связь 6с -электронов по сравнению со связью для 5/-электронов. Однако последующие расчеты [100] с использованием приближенного метода Венцеля—Крамера—Бриллюэна показали, что при Z, равном 92 (уран), 5/-элек-троны могут быть почти столь же прочно связаны, как и бй-электроны, и что при Z, равном 93, в основном состоянии, вероятно, находится по крайней мере один /-электрон. Кроме того, с помощью статистического метода приближения Томаса—Ферми 101 ] установлено, что заполнение 5/-оболочки электронами должно начинаться при Z, равном 91 или 92. [c.49]

Сила, необходимая для восстановления равновесной конфигурации химических связей (длин связей или углов), пропорциональна смещениям от их равновесного положения при условии, что такие смещения малы (т. е. подчиняется закону Гука). Константа пропорциональности называется силовой постоянной, она имеет размерность силы, деленной на единицу смещения (или энергии, деленной на квадрат единицы смещения). Приведенные в этом разделе силовые постоянные получены. [c.135]