Водородный электрод отравление

Однако водородный электрод не очень удобен в работе из-за некоторой громоздкости конструкции, связанной с необходимостью непрерывно продувать водород, и опасность отравления поверхности платины, которая способна поглощать различные примеси, в результате чего изменяется и теряет способность осуществлять электрохимический процесс в равновесном режиме. [c.262]

В качестве водородного электрода может служить фольга из палладий-серебряно го [25% (ат.)] сплава, через которую Нг диффундирует с приемлемыми скоростями [3.1]. Однако для любой фольги при заданных условиях существует предельный анодный ток, определяемый ее диффузионным сопротивлением. Поэтому высО Кие плотности тока могут быть получены только при использовании очень тонкой фольги (около 50 мкм) или при повышенных (более 200 °С) температурах. Существенный недостаток подобных электродов— малый ресурс работы из-за отравления примесями в газе, к которым они очень чувствительны. [c.92]

Водородный электрод нельзя считать универсальным при использовании в органических растворителях, так как его воспроизводимость низка в результате отравления поверхности платины. Поэтому наиболее щирокое распространение получили электроды, состоящие из серебра и растворимой соли серебра (например, нитрат серебра) или нерастворимой соли серебра (хлорид или хромат серебра). В апротонных растворителях, устойчивых по отнощению к литию, используется литиевый электрод сравнения, потенциал которого даже при наличии окисной пленки хорошо воспроизводим, так как токи обмена на щелочных металлах имеют высокое значение. Большую группу электродов сравнения составляют амальгамные электроды из щелочных, щелочноземельных и других металлов Ыа, К. Са, 2п, Сё, Ре и другие, которые в основном используются для термодинамических измерений. Использование амальгамных и металлических электродов как электродов второго рода в органических растворителях ограничено, так как покрывающая соль металла часто оказывается растворимой в присутствии одноименного аниона. [c.9]

Отравление электрода уменьшает каталитическую активность его поверхности и тем самым препятствует достижению равновесия. В результате вредного влияния кислорода на обратимый водородный электрод связывание атомарного водорода может происходить быстрее, чем его образование. [c.213]

Отравление платины водородного электрода в растворах хлористого калия и хлористого водорода Сероводород 306 [c.412]

На рис. 14 приведены кривые образования изученных систем этилендиаминовых комплексов четырех металлов, основанные на данных табл. 54—62. Из рисунка видно, что четыре кривые хорошо располагаются в ряд в соответствии с увеличением устойчивости марганец, железо, кобальт, никель и что во всех случаях комплексообразование прекращается при п = 3, Кроме того, из рисунка следует, что данные титрований при помощи водородного электрода (+ и X) и измерения со стеклянным электродом (О) хорошо согласуются между собой в случае системы комплексов кобальта, но довольно значительное отклонение имеется в верхней части кривой образования комплексов никеля. Это отклонение можно объяснить отравлением водородного электрода в соответствии с тем, что в этом случае невозможно получить постоянные значения потенциалов при титровании с использо- [c.222]

Потенциал водородного электрода на никеле (рис. 2) при 250° легко устанавливается на пленках, изготовленных из нитрата никеля. Следы кислорода, около 0,05%, ие влияют на этот потенциал. На пленках из хлористого никеля водородный потенциал оказывается примерно на 800 мв положительнее равновесного, т. е., очевидно, имеет место отравление водородного электрода следами хлора. Это наблюдение соответствует указаниям в литературе о том, что никелевые катализаторы, полученные из хлористого никеля, обладают пониженной каталитической активностью при реакциях гидрирования [12]. Водородный потенциал на меди (рис. 2) при 250° устойчив и нечувствителен к следам кислорода. Примесь 2—4%-ного водяного пара к водороду сдвигает потенциал в положительную сторону на 100—200 мв. При 300° это отравление обратимо, а при 250° оно становится практически необратимым. [c.174]

Отравление электрода можно заметить по тому, что потенциал, получаемый на данном электроде, не воспроизводим, или значение его явно неверно. В таком случае следует проверить электрод, измерив с ним pH известного буферного раствора. Если электрод отравлен и полученные с ним величины не верны, то платиновую чернь снимают с электрода и его заново платинируют. Ввиду поляризации электрода и его частичного отравления, при измерении pH с водородным электродом следует иметь несколько электродов и для вычисления pH брать среднее значение потенциала, полученного с несколькими электродами. [c.62]

Методика эксперимента была аналогична использованной ранее для исследования механизма окисления метанола [9]. Все потенциалы даны относительно водородного электрода в том же растворе, все токи и скорости отнесены к единице истинной поверхности электрода. Следует отметить, что измерения окисления и адсорбции муравьиной кислоты в растворах с pH 8 очень трудно проводить из-за нестабильности токов, быстрого отравления электрода какими-то неокисляющимися частицами, образующимися при каталитическом разложении муравьиной кислоты при контакте раствора с платиной. В кислых растворах при достаточно высокой концентрации муравьиной кислоты (больше 0,5 М) этот процесс также наблюдается, но идет с очень малой скоростью и приводит лишь к некоторым искажениям зависимостей в этих растворах. [c.158]

Отравление водородного и кислородного электродов в растворах серной кислоты и едкого кали Цианистый калий, мышьяковистый ангидрид, сероводород, хинон и бензол (предполагается, что образуются соединения между платиной и ядами) 129 [c.412]

На некоторых электродах, таких, как водородный, равновесие устанавливается в результате каталитического действия металлической поверхности. Если такой катализатор отравлен примесями, то равновесного состояния электрода достичь невозможно. [c.130]

Индикаторным может служить водородный электрод, к-рый представляет собой покрытую платиновой чернью платиновую пластинку, погруженную в р-р к-ты, насыщенный газообразным водородом. При парциальном давлении водорода р = 1 атм (101,3 кПа) и активности ионов НзО Hj o+ = 1 потенциал этого электрода принят за нуль при любой т-ре (стандартный водородный электрод). В соответствии с ур-нием Н 4-е VjHj потенциал водородного электрода Е= —0,0591 pH (В) при 25 °С. Водородный электрод пригоден для определения pH в интервале от О до 14. Для практич. работы он не удобен из-за относительно сложной конструкции, довольно быстрого отравления платины, необходимости получения электролитически чистого Hj и невозможности измерения pH в присут. окислителей, восстановителей и ионов тяжелых металлов. Поэтому обычно применяют др. электроды, обратимые относительно ионов Н ,-сурьмяный, хингидрон-ный и стеклянный, потенциалы к-рых отсчитывают от потенциала стандартного водородного электрода (водородная шкала потенциалов). [c.71]

Дас и Айвес [2] для того, чтобы удостовериться в достижении равновесия или отсутствии отравления электрода, применили пару водородных электродов, один из которых был наполовину платинирован. [c.211]

Яблезинская—Ядерзиевская, Доманский [305, 306] исследовал отравление водородных электродов сероводородом. Скорость отравления сероводородом тем меньше, чем толще слой платиновой черни на электроде. В свежем растворе хлорной платины потенциал водорода ниже, чем в старом растворе хлорной платины. Отравление хлористым водородом, бромистым водородом м серной кислотой происходит приблизительно тем же путем с внезапным повышением потенциала действие ортофосфорной кислоты несколько слабее. Скорость отравления сероводородом всегда увеличивается с увеличением концентрации сероводорода. [c.401]

Форести [17] пробовал согласовать структуру электрического двойного слоя платинированной платИны со скоростью гидрогенизации бензола в жидкой среде, например в 1,0 iV растворе НС1, 2h3N растворах КС1 с добавкой НС1. Исследована также зависимость скорости гидрсгенизации бензола от pH. Резко выраженный максимум скорости гидрогенизации при рН= 1,0— 2,0 наблюдался при переходе от щелочной к кислой среде. При обратном процессе скорость гидрогенизации значительно понижается в сильно кислой среде от добавления небольших количеств щелочи. Из того, что с увеличением pH не только увеличилось количество ионов, адсорбированных электростатически на электрическом двойном слое, но однс временно стимулировался обмен водородных ионов на катионы металла, можно сделать предположение о характере постепенного обратимого отравления. Предполагалось также, что двойной слой обладает в различных местах не одинаковыми диэлектрическими свойствами и что зоны больших диэлектрических величин соответствуют наиболее активным частям катализатора — водородного электрода из платинированной пла-, тины. Максимальная скорость реакции была найдена при нулевом заряде электрода, который совпадает с потенциалом, определенным Фрумкиным [20, 21]. [c.605]

На рис. 12 приведена типичная ф — г-кривая, полученная при введении окисленного палладиевого электрода-катализатора (при разомкнутой внешней цепи) в контакт с раствором муравьиной кислоты. Первая задержка соответствует восстановлению окис-ного слоя органическим веществом. После восстановления окис-ного слоя и достижения потенциала ф =0,7 в потенциал электрода резко сдвигается в отрицательную сторону, одновременно на электроде наблюдается бурное газовыделение, которое несколько замедляется по достижении второй задержки, соответствующей а — Р-нереходу в системе налладий-водород. Хотя потенциал электрода был положительнее обратимого водородного электрода в том же растворе, газ содержал наряду с СО2 и заметные количества водорода. После а — Р-перехода потенциал продолжает смещаться в катодную сторону, при этом снова наблюдается усиление газовыделения наконец, потенциал переходит через водородных нуль и достигает даже значения, несколько более отрицательного, чем значение потенциала равновесного водородного электрода в том же растворе. Это значение потенциала поддерживается, интенсивное газовыделение продолжается в течение длительного времени, пока не происходит отравление катализатора. Постепенное отравление катализатора приводит к тому, что газовыделение замедляется и практически прекращается через 20—24 часа при этом потенциал вновь сдвигается к более положительному [c.296]

Эта особенность водородного электрода ограничивает область его использования только такими растворами, в которых не содержится окислителей. Кроме того, имеется ряд веществ, вследствие своей высокой адсорбционной способности отравляющих поверхность платинированной платины. К ним относятся сульфиды и некоторые другие соединения серы, а также белки. Отравленный платиновый электрод непригоден к работе, и его следует после обработки хромовой смесью платинировать заново, проверяя затем правильность показаний посредством измерения потенциала в стандартной ацетатной смеси или в растворе Вейбеля. [c.116]

Скание очищенного от примес ей водорода). Кроме того, платинированный электрод легко отравляется некоторыми веществами (мыщьяк, сероводород, аммиак, цианистый водород, хлор, бром, некоторые коллоиды). Отравленный электрод для определения грН уже не годится и его приходится перенлатинировать. Определение водородным электродом pH органических веществ, осо- бенно ароматических, а также многих алкалоидов, красящих веществ, разных окислителей (перманганат, бихромат), а также восстановителей (хлористое олово, сульфиты), солей серебра, ртути, висмута, меди и пр. не дает надежных результатов. [c.80]

В гл. IV—VI описано, как в результате обширных технологических исследований удалось создать на принципе двухскелетного электрода-катализатора водородный диффузионный электрод. При обычной температуре и низком давлении он работает анодом с высокими плотностями тока при небольшой поляризации. Наиболее активным и наименее чувствительным к отравлению катализатором для водорода является никель Ренея. Этот катализатор в виде экономичных электродов пригоден и для каталитического дегидрирования в щелочной среде такого жидкого топлива, как метанол, этиленгликоль, и для электрохимического использования адсорбированного при дегидрировании атомарного водорода. Получены первые положительные результаты в предварительных опытах по низкотемпературному окислению СО на ДСК-электродах с применением катализаторов из молибдена и вольфрама Ренея. [c.320]

Водородный электрод применяется, когда необходимо точно определить pH раствора. Однако он имеет ряд недостатков, в частности дает неправильные результаты в присутствии каталитических ядов платины (мышьяк, ртуть, сера). Отравленный электрод необходимо перенлатинировать, предварительно растворив платиновую чернь в царской водке. Электрод неприменим в растворах, содержащих окислители или легко восстанавливающиеся вещества, например ненасыщенные или карбонильные соединения. Это ограничивает применение водородного электрода для контроля pH в лако-. красочных системах. [c.65]

Надежность этих данных уменьшается с падением моляльности, так как при измерениях в находившийся в водородном электроде раствор не вводился РЬРг. Это позволяло избежать отравления электрода, но вызывало появление диффузионного потенциала, возрастающего с разбавлением раствора оценка диффузионного потенциала не могла быть вполне точной. Возможно, что этим и вызвано существенное различие величин ан и ар, найденных [43] и вычисленных [46] в области т<0,01. [c.96]

Говоря об отравлении водородного электрода, между прочим приходится различать, с одной стороны, случаи, когда потенциал его изменяется от присутствия некоторых вмцеств, но самый электрод не претериевает при этом стойких изменений, с другой стороны, когда электрод подвергается таковым изменениям. Так, папример, и присутствии сероводорода и ссриистых мeтaлJюв, сернистой кислоты или ес солей, солей азотистой кислоты, хлороформа, ксилола замечается значительное отклонение в показаниях водородного электрода, но иосле тщательной промывки в кипящей воде электрод в буфере вновь дает правильные показания. В случае же, например, солей )т ти, меди и т. п. водородный электрод отравляется и но может быть восстановлен. [c.150]

Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

С другой стороны, необходимо отметить, что хингидронный электрод менее подвержен отравлению, нежели водородный. С ним можно измерять pH в растворах азотной, акриловой, кротоновой, пикриновой и тому подобных кислот, а также в растворах, содержащих соли металлов, более благородных, чем водород, для измерения которых водород неприменим. [c.67]

На обработанных окисью углерода электродах после каждой серии измерялись водородные кривые заряжения (рис. 4). Отравления электродов не происходит, однако адсорбционная емкость по водороду сокращается наличие небольших задержек в области ф , отвечающих окислению хемосорбированной СО, свидетельствует о том, что часть поверхности занята прочно хемосорбированными продуктами, которые не удалились при электроокислении. В то же время присутствие на электродах трудноокисляемых остатков не оказывает влияния на энергию связи водорода с поверхностью катализаторов. Можно полагать, что влияние хемосорбированной окиси углерода выражается в простом уменьшении эффективной площади поверхности для адсорбции водорода [14]. Анодно-катодная поляризация электродов током 10 ма/см в горячей серной кислоте приводит к удалению окис-ноуглеродных соединений с поверхности Р1+Ки-катализаторов и восстановлению адсорбционной способности по водороду. [c.115]