Брауна соответствия

Более точен и универсален для ректификационной системы метод Нельсона, установившего зависимость коэффициента от расстояния между тарелками, конструктивных данных и условий работы тарелок. Легко найдя по графику Нельсона (рис. 27) значение К, можно быстро определить допустимую скорость паров. На рис. 27 нанесены кривые, соответствующие типу тарелок и условиям их работы. Фактический опыт работы колонн установок АВТ подтверждает данные Нельсона. Следовательно, они более точны и надежны, чем данные Саудерса и Брауна. Кроме того, данные Нельсона получены на основе более обширного современного материала. [c.59]

Выше указывалось, что возможность изменения состояния равновесия имеет важное значение для инженера-практика. Изложение условий состояния равновесия было дано без сведений о том, какие интенсивные характерные для равновесия величины состояния следует изменять, чтобы передвинуть равновесие. Кроме того, важно знать, в какую сторону сдвинется равновесие, если какую-либо величину состояния равновесной системы изменить определенным образом. Ответ на этот вопрос дает принцип Ле Шателье — Брауна, известный из термодинамики Если в термодинамической системе, находящейся в состоянии стабильного равновесия, изменить какую-либо интенсивную величину состояния, то равновесие при этом передвинется таким образом, чтобы изменение соответствующих сопряженных экстенсивных величин состояния было по возможности наименьшим . Вывод этого правила можно найти в учебниках по термодинамике, и мы ограничимся только описанием конкретных случаев. С нашей точки-зрения, большую роль играют интенсивные переменные состояния — такие как температура, давление и химический потенциал. Рассмотрим, какое передвижение равновесия числа пробегов реакции будет происходить при изменении этих величин, т. е. какой знак будет перед частными производными [c.140]

По последним данным в мире достаточно пищи для всех. Специальное исследование, проведенное в Университете Брауна, показало, что в целом мировое производство продовольствия могло бы обеспечить примерно на 20% больше людей, чем всего обитает на Земле. Другими словами, общий спрос и предложение примерно соответствуют друг другу. Почему же в некоторых регионах мира население, очевидно, не получает достаточно пищи Проблема, видимо, заключается в трудности правильного распределения. [c.238]

В растворах слабых электролитов диссоциация молекул электролита на ионы увеличивает объем раствора. Поэтому повышение давления в соответствии с принципом смещения подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна должно уменьшать степень диссоциации электролита и, следовательно, электропроводность. Заметное влия- [c.255]

В табл. 4.2 и 4.3 указаны электронные энергии некоторых углеводородов и их радикалов, записанные с помощью параметров Брауна. Заметим, что в нулевом приближении (5 = 0) полная электронная энергия Е молекулы или радикала равна сумме энергий соответствующего числа изолированных С—С-и С—Н-связей. В первом приближении также учитывают энергию взаимодействия соседних связей (слагаемые до первой степени 5 включительно приведены в табл. 4.2 и 4.3), а высшие степени 5 исключают. Однако подобные слагаемые были бы необходимы для учета влияния следующего за ближайшим соседом в молекуле. Подобное влияние четко выявляется при анализе термохимических данных [7]. [c.103]

Браун и сотрудники [64] опубликовали методику исследования метановых углеводородов, базирующихся на коэффициентах, полученных на основании многократных калибровок прибора. Она позволяет раздельно определять метановые углеводороды и алкилбензолы, а также устанавливать распределение углеводородов по молекулярным весам. Однако необходимые для расчета масс-спектров аналитические коэффициенты нельзя применить без предварительной корректировки с учетом их зависимости от молекулярного веса, которая с хорошим приближением может быть описана интерполяционной формулой. Возможности метода иллюстрируются исследованием жидких нефтяных парафинов результаты анализа приведены на рис. 37. Пунктирная кривая соответствует распределению, вычисленному по данным анализа фракций с учетом их выходов. Полученные величины удовлетворительно совпадают с экспериментальными результатами средняя относительная ошибка составляет 7 отн.%- [c.159]

Температура однозначно ускоряет как процесс набухания полимера, так и его полное растворение. А влияние температуры на степень набухания а полностью определяется принципом Ле Шателье — Брауна в соответствии со вторым законом термодинамики. В случае экзотермичности процесса степень набухания уменьшается с повышением температуры, а в случае эндотермичности — наоборот. Поэтому растворение каучуков протекает легче при повышенной температуре. [c.298]

Качественную оценку влияния температуры можно провести, если известен тепловой эффект реакции. В соответствии с принципом Ле Шателье — Брауна нагревание вызывает смещение равновесия в сторону того процесса, который сопровождается поглощением теплоты, т. е. повышение температуры вызывает возрастание константы равновесия эндотермического процесса. Понижение температуры благоприятствует протеканию экзотермического процесса. Направление смещения равновесия при изменении температуры определяется знаком теплового эффекта реакции, а степень смещения равновесия — величиной ЛЯ (чем больше ДЯ, тем сильнее влияние температуры). [c.38]

Поясним сказанное. И в первую очередь подчеркнем, что принцип Ле Шателье—Брауна относится только к равновесным системам, т. е. таким, состояние которых соответствует минимуму свободной энергии, так что любое изменение, выводящее систему из равновесного состояния, сопровождается увеличением О, требует затраты работы, а самопроизвольным оказывается процесс, возвращающий систему в состояние равновесия. [c.194]

В соответствии с зарубежными источниками [13, 15, 19, 20, 21, 22], критическая скорость набегания определяется формулой Саудерса—Брауна [c.371]

Коэффициент сжимаемости z зависит от состава газа, давления и температуры и может быть определен по известным графикам Брауна через приведенные значения температур и давлений [3]. Нами были рассчитаны и построены зависимости коэффициента сжимаемости от давления для нефтяных газов пластов Dy и С" Бавлинского месторождения (рис. 2). Температура принималась постоянной и равной 30°С, что соответствует реальным условиям. [c.86]

Хотя число примеров гидратации олефинов ограничено, тем не менее это один из наиболее важных методов синтеза. В данный раздел включен процесс гидроборирования по Брауну, поскольку он является дополнительным способом, позволяющим получать спирты из олефинов. Процесс гидроборирования правильнее было бы рассматривать в разделе, посвященном окислению, но, поскольку он дополняет процесс гидратации, удобно рассматривать их параллельно. В то время как простая гидратация приводит к образованию спиртов в соответствии с правилом присоединения Марковникова, в результате процесса Брауна образуется спирты с нарушением правила Марковникова [c.212]

Новое равновесное состояние наступит в том случае, если эквивалентное число дислокаций за то же время будет создано обратным процессом электроосаждения, т. е. Ат = Ат . Таким образом, в новом равновесном состоянии возникает дополнительная катодная поляризация хт], определяемая из сравнения выражений (214) и (215), которая и обусловливает разблагораживание равновесного потенциала как следствие термодинамического принципа Ле-Шателье—Брауна. Действительно, как показано в работе [81 ], с уменьшением плотности катодного тока (т. е. перенапряжения) укрупняются субзерна электролитически осажденного железа, т. е. уменьшается общая плотность дислокаций в соответствии с принципом Ле-Шателье—Брауна. [c.135]

B равновесной термодинамике такие неравенства хорошо известны они соответствуют так называемому принципу Ле Шателье — Брауна. Этот принцип можно сформулировать следующим образом В любой системе, находящейся в химическом равновесии, при изменении одного из факторов, управляющих этим равновесием, возникают компенсирующие процессы, стремящиеся ослабить действие указанного изменения . [c.72]

Перед тем как использовать селективные импульсы, оператор обязан откалибровать их профиль возбуждения. Процедуры калибровки селективных импульсов как в передатчике, так и в канале устройства развязки, были подробно описаны С. Брауном с соавторами [69]. В принципе, эти процедуры те же самые что и при калибровке жестких импульсов. Однако главное отличие состоит в том, что при определении 180°-го импульса нет никакой необходимости изменять его длительность, а требуется лишь ослабление мошности источника РЧ несущей, так как в противном случае изменялась бы селективность импульса. При этом необходимо помнить, что ослабление работает в логарифмической шкале. На более старых приборах следует проверять либо фазу РЧ 90°-го селективного импульса, либо, по крайней мере, фазы 90°-х импульсов с фазами жестких 90°-х импульсов при том же уровне мощности. Если оба импульса применяются в пределах той же самой последовательности импульсов, то каждый раз приходится устанавливать разность в соответствующей фазовой программе. [c.74]

Предположение Брауна находится в соответствии с тем, что можно использовать низкую концентрацию галогена вместо высокой температуры для того, чтобы замещение превалировало над свободнорадикальным присоединением. Присоединение атома галогена дает радикал I, который распадается (превращаясь в исходное вещество), если температура реакции высока или если он не встречает молекулу галогена для завершения присоединения. С другой стороны, у образовавшегося аллильного радикала не остается другого выбора, кроме реакции с молекулой галогена, независимо от того, какова температура и насколько низка концентрация галогена. [c.201]

Для того чтобы сделать выбор между этими двумя механизмами, X. Браун, М. Хараш и Т. Чао (Чикагский университет) провели фотохимическое галогенирование оптически активного (5)-(Ч-)-1-хлор-2-метилбутана. Число полученных изомерных продуктов соответствовало атаке различных положений молекулы. (Задача. Какие это продукты ) Ученые сконцентрировали СБсе внимание только на одном из этих продуктов, а именно на 1,2-ди-хлор-2-метилбутане, образующемся в результате замещения у асимметрического атома углерода (С-2). [c.223]

Нитрогруппа является электрофильной группой и поэтому входит в места ароматических колец с наиболее высокой концентрацией электронов. В соответствии с правилом Крам-Браун-Джибсона сама нитрогруппа направляется в л -положение. Вследствие электроположительной природы нитрогруппа отрывает электроны от ароматических колец, деактивируя их в отношении реакции дальнейшего замещения. Например, для получения полинитросоединений требуется применение более жестких условий реакции, чем для получения мононитропроиз-водных. [c.545]

Blan правило Блана — правило поведения дикарбоновых кислот, по которому кислоты с шестью и более углеродными атомами превращаются в кетоны, а кислоты, содержащие менее шести углеродных атомов — в соответствующие ангидриды Brown правило Брауна — правило положения замещающих атомов и групп в бензольном кольце мета-заме- [c.424]

Из таблицы следует, что величины уноса жндкостп, соответствующие допустимым но Саудерсу и Брауну скоростям движения наров в колоине, при различных расстояниях между тарелками Н составляют для колопн, работающих под давлением, 1 — 1,5%, для атмосферных колонн 3—6 /6, для вакуумных колонн 26—54%. [c.203]

После разложения декагидрата в равновесии находятся безводный сульфат натрия и насыщенный раствор. При дальнейшем повышении температуры концентрация NajSOi в растворе уменьшается в соответствии с кривой ВС. Это объясняется тем, что растворение N32804 в воде сопровождается выделением тепла. Поэтому с ростом температуры его растворимость согласно принципу подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна понижается. [c.189]

Независимо от способа определения объема или веса капель необходимо создать их медленный отрыв с тем, чтобы опи не были слишком большими. Харкинс и Браун (1919) достигли этого с помощью пакопечпика. Капли образовывались в закрытой склянке, соединенной с изогнутой трубкой, которую можно подключить к всасывающей системе. Жидкость подавали сифоном из емкости, в которой поддерживался соответствующий уровень ее для обесне-ченпя медленного вытекания под действием силы тяжести. В первые моменты получение капель ускорялось всасыванием, а затем уже регулировалось только силой тяжести. [c.170]

По расчетам Брауна [6] предполагается, что интеграл Кулона Нтт орбитали фт зависит только от типа связи, которой он соответствует, так что всем С—Н связанным орбиталям приписывают одно и то же значение а интеграла Кулона. Термом называется половина энергии изолированной С—Н-связи. Будем предполагать, что резонансный интеграл Нтп равен нулю, если т и не относятся к соседним связям. В последнем случае Н [c.103]

Теперь учтем второй вид теила. В скважине выше точки г а(., соответствующей давлению насыщения />нас1 происходит расширение газированной жидкости, сопровождающееся потерей тепла в окружающую среду. Браун Т. Вакум [2] предлагает приближенную линейную зависимость для учета таких потерь [c.136]

Удовлетворительный способ получения замещенных коричных кислот из соответствующих галоидных бензилов разработали фон Браун и Неллес [121]. Галоидный бензил обычным способом превращают в соответствующую бен-зилмалоновую кислоту, которую затем бромируют, декар-боксилнруют и обрабатывают щелочью. [c.297]

Однако многие реакции расщепления, если они проводятся в соответствующих экспериментальных условиях, протекают гладко и дают высокие выходы продуктов реакции. Повидимому, реакция Брауна могла бы найти более широкое применение в синтетической органической химии, чем то, которое она нашла до настоящего времени (см. стр. 285). К сожалению, значительная часть опубликованных экспериментальных работ страдает отсутствием подробных сведений, особенно в отношмши выходов, и это обстоятельство могло послужить препятствием к более широкому применению реакции Брауна при проведении исстедова-ний в области синтеза. Для многих из реакций, дающих смесь продуктов с низкими выходами, последние очевидно, могли бы быть повышены путем надлежащего подбела экспериментальных условий. [c.262]

Р. данного в-ва зависит от т-ры и давления соотв. общему принципу смещения равновесий (см. Ле Шателье-Брауна принцип). Концентрация насыщ. р-ра при данных условиях численно определяет Р. в-ва в данном р-рителе и также наз. растворимостью. Пересыщенные р-ры содержат большее кол-во растворенного в-ва, чем это соответствует его Р., существование пересыщенных р-ров обусловлено кинетич. затруднениями кристаллизации (см. Зарождение новой фазы). Для характеристики Р. малорастворимых в-в используют произведение активностей ПА (для р-ров, близких по своим св-вам к идеальному,-произведение р-римости ПР). [c.182]

Нитрид плутония. Методы получения и свойства нитрида плутония были подробно описаны Брауном, Окенденом и Уэлчем [320]. PuN получают действием паров безводного аммиака или азота на металлический плутоний при 1000° С, а также взаимодействием трихлорида плутония и аммиака при 800—900° С. Наиболее надежным методом является действие аммиака или азота на гидрид плутония при 600° С и давлении 250 мм рт. ст. Чистый PuN — черное хрупкое вещество, имеющее гранецентрированную кубическую решетку. Теплота образования составляет 95 ккал/моль, плотность — 14 г/см . Нитрид плутония легко гидролизуется во влажном теплом воздухе. Эта реакция ускоряется при повышенных температурах. Нитрид плутония легко растворяется ца холоду в 3 Ai H I и 3 М H2SO4 с образованием соответствующих растворов трехвалентного плутония. [c.114]

Объяснение рацемизации, сопровождающей хлорирование 1-хлор-2-метилбутана (разд. 7.9), основано на допущении плоского строения радикала тем не менее не считают, что работа Брауна, Хараша и Чао установила плоское строение свободного радикала. Почему Какое другое строение свободного радикала также находится в соответствии со стереохимией хлорирования (См. разд. 22.6.) [c.227]

В соответствии с более поздними данными (Браун Д. Галогениды лантаноидов и актиноидов. Пер. с англ. — М. Атомиздат, 1972, с, 84) пр. гр. Р3с1, а=7,129 А с=7,288 А). — Прим. перев. [c.1355]

Дальнейшее метилирование метилированной диазометаном коллоидальной древесины диметилсульфатом и едким натром дало метилированную еловую древесину с 38,7% метоксилов, что соответствовало результатам, полученным с древесной мукой (см. Брауне, 1952, стр. 293). Полностью метилированная древесина была частично растворимой в диметиловом эфире резорцина и переосаждалась из него эфиром. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология