Стандартные изменение с давлением

Это и есть стандартное изменение свободной энергии в реакции, относящейся к чистым веществам (ц,= р."г, если = 1) при нормальном состоянии К (ж ) —константа равновесия, выраженная в молярных долях. Для идеального газа мы можем связать К (с ) и К (Р1) с К (х ), используя К (х1) и соотношения, вытекающие из законов для идеального газа /> = х Р (Р— общее давление) j= /У = Р1/НТ = х Р/НТ = где V — общий объем К (/),)= К (х ) РД" и К (с ) = К (x ) УД", где Ап — изменение числа молей в реакции. Таким образом, [c.242]

Изменение внутренней энергии нлн энтальпии принято относить к тому случаю, когда все исходные вещества и все продукты реакции находятся в стандартных состояниях. Стандартным состоянием вещества при данной температуре называется его состояние в виде чистого вещества при давлении (в случае газов — при парциальном давлении данного газя), равном нормальному атмосферному давлению (101,325 кПа, или 760 мм рт.ст.). Условия, при которых все участвующие в реакции вещества находятся в стандартных состояниях, называются стандартными условиями протекания реакции. Отнесенные к стандартным условиям изменения соответствующих величин называются стандартными изменениями и их обозначения снабжаются верхним индексом А1 ° — [c.74]

Поскольку определение стандартного изменения свободной энергии реакции основано на предположении, что парциальные давления всех компонентов равны 1 атм, стандартное изменение свободной энергии не является функцией давления. Любые изменения давления реагентов или продуктов учитываются логарифмическим членом в общем выражении для свободной энергии [c.96]

На больших высотах, где атмосферное давление ниже нормального (1 атм), температура кипения воды снижается. Бюро погоды США определяет изменения давления на разной высоте с помощью простого правила дюйм ртутного столба на каждые 1000 футов (приблизительно 25 мм рт. ст. на каждые 300 м). Нормальное (стандартное) атмосферное давление равно 29,9 дюйма ртутного столба (760 мм рт. ст.). [c.128]

Под стандартным изменением термодинамической функции понимают ее изменение в результате такой химической реакции, когда реагенты и продукты находятся в стандартном состоянии. Разумеется, в реальном эксперименте нельзя осуществить такой процесс и приходится вводить переходы от реальных давлений к стандартным. [c.44]

Обычно химические реакции в различных процессах протекают в условиях, отличных от стандартных. Поэтому оказывается необходимым приводить стандартную теплоту реакции к реальным условиям. Теплота химической реакции сравнительно мало меняется с изменением давления, так что в технических расчетах обычно влияние давления не учитывают. При высоком давлении в особо точном расчете поправку на давление необходимо учитывать. Влия- [c.62]

Влияние давления на теплоемкость обычных газов можно проиллюстрировать на следующем примере при стандартных условиях для азота Ср = 6,96, при стандартной температуре и давлении 5-10 Па 7,80, а при давлении 5-10 Па 10,0 Дж/(моль-К). В теплотехнических расчетах, связанных с большими изменениями давления, следует учитывать и изменения теплоемкости газа. [c.56]

Вычислять стандартное изменение свободной энергии при постоянных температуре и давлении ДС" любого процесса по табулированным значениям стандартных энергий образования реагентов и продуктов. [c.193]

Поскольку все газы при не слишком высоких температурах при р=1 атм в той или иной степени отличаются от идеального, то стандартное состояние любого газа при заданной температуре является гипотетическим. В этом состоянии при р=1 атм газ ведет себя как идеальный. Сказанное иллюстрирует рис. 2.24. Точка А соответствует стандартному состоянию, точки Bl, В2 характеризуют летучесть реальных газов при р= атм. В точках С и s летучесть реальных газов равна единице. Однако соответствующие состояния газов не являются стандартными, так как уф. Это означает, что, хотя в этих точках pV=RT, любое изменение давления (а также V или Т) нарушит это равенство. [c.106]

Как и раньше, целесообразно ввести представление о стандартных условиях (давлении и температуре). Стандартизируем сначала только давления. Примем произвольно за стандартные значения парциальных давлений давление, равное одной единице, принятой в СИ Рд, = 1 Па. В этом случае второй член в правой части уравнения (III.3.3) будет равен нулю. Соответствующее значение химического сродства называется стандартным сродством (или стандартным изменением энергии Гиббса) [c.95]

Стандартное изменение изобарного потенциала обозначим, как и прежде, AGr оно отвечает превращению Vj, и т. д. молей исходных веществ, каждое нз которых находится при давлении 1 атм, в vj, vi и т. д. молей продуктов, также обладающих давлением 1 атм. Иногда в этих случаях говорят, что реакция совершает один пробег. Представим, что участники реакции заключены в отдельные сосуды и что имеются какие-то приспособления, забирающие исходные вещества, проводящие реакцию и передающие разделенные продукты в соответствующие сосуды. [c.134]

Так как большинство реакций протекает при постоянном давлении, а в этом случае тепловой эффект реакции равен изменению энтальпии, обычно пользуются стандартными изменениями энтальпии, которые рассчитаны для различных веществ и приводятся в справочных таблицах изменение стандартной энтальпии обозначают АЯ 98,15, где знак ° указывает на стандартное состояние. [c.38]

Следует подчеркнуть, что соотношение между стандартным изменением энергии Гиббса процесса и константой его равновесия является универсальным. Оно применимо к любому равновесию — и к диссоциации электролита в растворе (см. раздел IV, гл. IV), и к равновесию между кипящей жидкостью и сухим насыщенным паром К — давление пара при данной температуре), и к равновесию растворенное вещество — насыщенный раствор (К = С с)-Сочетание уравнений (11.20) и (П.15) позволяет найти константу равновесия и в электрохимическом процессе. [c.76]

Соотношение (2.30) между стандартным изменением энергии Гиббса процесса и константой его равновесия является универсальным. Оно применимо к любому равновесию - к диссоциации электролита в растворе (см разд. 6.5), к равновесию между кипящей жидкостью и сухим насыщенным паром (в этом случае величина К равна давлению пара прн данной температуре), к равновесию растворенное вещество - насыщенный раствор (величина К равна концентрации вещества в насыщенном растворе, т. е. растворимости). Сочетание уравнений (2,30) и (2.27) позволяет найти константу равновесия окислительно-восстановительной реакции по эдс гальванического элемента, действие которого основано на этой реакции. Из (2.30) следует, что АС <0 отвечает К>. Это означает, что в равновесной смеси преобладают продукты реакции и при больших положительных значениях К реакция идет практически до конца. Наоборот, если АС >0, то в равновесной смеси преобладают исходные вещества (/С<1), т. е. реакция практически не идет. Если же АС - О, то ЛГ - I и реакция одинаково проходит как в прямом, так и в обратном направлении. Например, при 25 С для реакции [c.210]

В объеме 100 см находится гелий при стандартных условиях. 1. Найдите среднеквадратичную флуктуацию энергии при этих условиях. 2. Как изменится эта величина при изменении температуры до а) 30 К, б) 3000 К 3. Как изменится она при изменении давления до а) и б) 10 бар 4. Найдите относительную флуктуацию в указанных случаях. [c.52]

Если в уравнении изотермы химической реакции (VI. 15) принять начальные парциальные давления как исходных веществ, так и продуктов реакции, равными единице, то получим стандартное изменение термодинамического потенциала А0° [c.180]

В реакциях, в которых участвуют вещества только в конденсированном состоянии, сдвиги равновесий если и удаются, то только при очень больших изменениях давлений. Например, превращение графита в алмаз в стандартных условиях невозможно (Д 0° = = 0,685 ккал/моль). Однако сдвиг равновесия С (графит) ч=ьС (алмаз) вправо в условиях комнатной температуры становится возможным при давлении порядка 14 ООО атм. Объем грамм-атома С при этом уменьшается от 5,33 до 3,42 сж (плотность графита 2,25, алмаза 3,51 г/см ). Для увеличения подвижности атомов С в кристаллической [c.30]

Особое значение для расчетов равновесий химических реакций имеют величины Д0°, которые, как это следует из уравнения (И.24), соответствуют состоянию, при котором парциальные давления всех участвуюш,их в реакции веществ равны 1 ат. Величина Д0° называется стандартным изменением свободной энергии. Из уравнения (11.25) видно, что если Д0° большая отрицательная величина, то константа равновесия велика. Если же ДО положительная величина, то Кр мала и равновесие смещено в сторону исходных веществ, т. е. выход реакции незначителен. [c.30]

Зависимость АЯ от температуры изучается в курсе химической термодинамики и здесь не рассматривается. Мон<но заметить, что АЯ часто мало зависит от Т и от р. Наиример, стандартная энтальпия фазового перехода воды в пар равна 44,05 кДж/моль, а при 373 К — 40,91 кДж/моль. Изменение давления от 1-10 до 500-10 Па при синтезе аммиака из азота и водорода изменяет энтальпию образования аммиака примерно на 5%. Однако АЯ может сильно зависеть от Т, если теплоемкости исходных и конечных веществ сильно отличаются друг от друга. [c.22]

К. р. связана со стандартным изменением энергии Г иббса ДС рассматриваемой р-ции при данных т-ре Т и давлении р соотношением ЯТ пК = — ДС (Л-газовая постоянная). Зависимости от т-ры и давления выражаются соотношениями [c.455]

Рассчитать изменение физических свойств нефти Богородского месторождения Куйбышевской области [14] при изменении давления от давления насыщения пластовой нефти газом до атмосферного давления при температуре 20 С в процессе ее однократного (стандартного, ОСТ 39 112-80) разгазирования при следующей исходной информации [c.272]

Диссоциация была изучена фотометрически по увеличению коицеитрации N63 при прохождении адиабатической ударной волны через смесь N204 в газе-носителе N3. Данный метод, как признают, является неточным, и в этой системе энергию активации (а следовательно, и частотный фактор) трудно измерить, но, по-видимому, можно ие сомневаться в том, что частотный фактор превышает величину сек 1. Эта реакция Показывает типичную зависимость от давления. Энтропия активации составляет около 10 кал моль-град, И это легко объяснить, если сопоставить указанную величину с полным изменением энтропии в реакции, составляющим около 45 кал моль -град (стандартные условия 25° С, давление 1 атм). Стандартное изменение энтропии, обусловленное поступательным движением, равно 32,4 кал моль-град, и на долю изменения, обусловлеи-ного вращением и колебанием, остается 12,6 кал моль-град. Последняя величина сопоставима с величиной энтропии активации 10 кал моль-град. Это указывает на то, что переходный комплекс подобен скорее свободно связанным молекулам N02, нежели молекуле N204. [c.232]

Стандартное изменение свободной энергии зависит от температуры. Во всех проводившихся нами расчетах свободной энергии предполагалось, что температура равна 298 К, хотя иногда вместо ДСгдв мы писали просто АС°. Однако свободная энергия реакции газов, все компоненты которой имеют, например, парциальные давления 1 атм, различна при 1000 и 298 К. Следовательно, константа равновесия также должна изменяться в зависимости от температуры. Ниже будут рассмотрены примеры такой зависимости. [c.96]

Вследствие сложности измерения вязкости мазута в системе измеряется его температура, от которой зависит вязкость. Коэффициент коррекции фиксируется в блоке соотношения. Давленне в паропроводе по сушеству подслежпвает изменение давления мазута, которое, в свою очередь, изменяется ири колебании его температуры. Постоянная величина, определяющая разность между давлениями мазута и пара, устанавливается на суммирующем блоке. Опмсапная САР была реализована на стандартных приборах и прошла промышленные испытания на действующей печи одного из нефтеперерабатывающих заводов. Отклонение от заданного значения температуры сырья на выходе из печи составляло 2,5 °С, что значительно ниже допускаемого по технологическому регламенту. При этом усредненная суточная экономия топлива составила 15 т, экономия пара [c.122]

Стандартные изменения энергии Гиббса. Значения AS, а поэтому и AG сильно зависят от концентрации реагирующих веществ, Ввиду этого для характеристики влияния температуры на данный процесс и ддя сравнения различных реакций необходимо выбирать какие-либе сопостаЕшмые (стандартные) состояния. В качестве последних обычно принимают состояния реагирующей (неравновесной) системы, в которых концентрации каждого вещества равны 1 моль/кг ЬЬО (или парциальные давления равны 101 кПа), а вещества находятся в модификациях, устойчивых в данных условиях. Изменение энергии Гиббса для процессов, в которых каждое вещество находится в стандартном состоянии, принято обозначать А6 °, Введение стандартного состояния весьма удобно, так как если при этом фиксирована и температура, то величина AG° отражает только специфику реагентов. Поэтому подобно тепловым эффектам и энтропиям принято приводить в таблицах стандартные изменения энергии Гиббса образования веществ AG° (чаще всего AG 2os)- Имея значения AG] и S° для веществ, участвующих в реакции, можно с помощью уравнений (2.17), (2,23) и (2.24) вычислить АН° реакции. [c.189]

В качестве стандартного состояния индивидуальных жидких и твердых веществ принимают состояние их при данной температуре и при давлении, равном 1 атм, а для индивидуальных газов— такое их состояние (большей частью гипотетическое), когда при данной температуре и давлении, равном 1 атм, они обладают свойствами идеального газа. Все величины, относящиеся к стандартному состоянию веществ, отмечают верхним индексом (А//ойр, Нт — Н°п, С р и т. д.) и называют стандартными (стандартная теплота образования, стандартная энтальпия). В области обычных давлений изменение давления слабо влияет на тепловые эффекты реакций и энтальпию веществ, так как внутреняя энергия идеального газа ие зависит от давления, а в конденсированном состоянии сжимаемость веществ мала. Однако многие другие величины, как, например, энтропия газов, сильно зависят От Давления. [c.195]

Как показывают соотношения (VII, 41), для определения стандартных изменений рассматриваемых величин (при допущении применимости к парам законов идеальных газов) достаточно знать равновесные теплоту испарения (ДЯ , равн), изменение энтронии (Д5г,, равн) и давление насыщенного пара р. При этом изменение энтропни может быть определено через теплоту испарения Д5щ, рави = ДЯ , равн/3 сама теплота испарения при сделанном допущении может быть рассчитана по давлению пара при разных температурах. [c.304]

Закон Хопкинсона расширен Саксом. Закон Сакса учитывает изменения в атмосферном давлении и температуре и является более общим, чем закон Хопкинсона [Вакег,1973]. Далее будет предполагаться, что рассматриваемые взрывы происходят на уровне земли и при стандартном атмосферном давлении, при этом можно будет применить закон подобия Хопкинсона. [c.252]

Затем основная программа вводит заданные значения температуры и состава жидкой фазы и вызывает подпрограммы VIRIAL, RSTATE и АСТСО для расчета переменных, не зависящих ни от давления, ни от состава пара вириальных коэффициентов, стандартных фугитивностей, мольных объемов и коэффициентов активности компонентов. Следующим этапом является вычисление фугитивности по уравнению (V-2). Поскольку в это уравнение давление входит как под-экспоненциальный множитель, изменение давления в процессе расчета оказывает незначительное влияние на величины фугитивностей. [c.64]

Отличие химического потенциала, выраженного через парциальные давления, от химического потенциала, выраженного через мольные доли, заключено в различии в этих двух случаях величин стандартных давлений — КТ п Р/Р ). Величина ЯТЩР/Р ) представляет собой изменение энергии Гиббса в процессе изотермического изменения давления от Р до Р. Следовательно, при записи химического потенциала через мольные доли в качестве стандартного выбирается состояние, в котором давление /-го газа равно полному давлению смеси. [c.64]

Из термодинамики идеальных газов следует, что изменение энергии Гиббса в стандартных условиях (Д0°) имеет для какой-либо газообразной системы постоянную величину, когда начальные парциальные давления каждого из газов (реагентов и продуктов) равны 101,325-кПа. При изменении давления от р яч до Ркок ДС изменяется для одного газа на / Г1п (рк /р ач), а если газов несколько (А, В, С и О), то ДО изменяется на [c.140]

Использование статических систем с переменным объемом газового пространства позволяет отбирать пробы без изменения концентрации вещества в контактирующих фазах. Поэтому число повторных измерений содержания определяемого вещества в газе лимитируется только его объемом. Такое устройство [П], изготовленное на основе стандартного медицинского шприца вместимостью 50—100 мл, в сочетании с газовым краном лозволяет многократно вводить в хроматографическую колонку равновесный с раствором газ, независимо от коэффициента распределения анализируемого вещества. Это достигается тем, что при сокращении рабочего объема сосуда (за счет перемещения поршня) происходит вытеснение равновесного газа практически без изменения давления в системе. Отбор пробы при постоянном давлении позволяет проводить нужное число дозирований (ограничивающееся лишь объемом газовой фазы) без дополнительного разбавления равновесного газа, а следовательно, не выводя систему нз термодинамического равновесия. [c.30]

В реакциях, в которых участвуют вещества только в конденсированном состоянии, сдвиги равновесий если и удаются, то только при очень больших изменениях давлений. Например, превращение графита в алмаз в стандартных условиях невозможно (АСгэа =2,87 кДж/моль). Однако сдвиг равновесия С (графит) (алмаз) вправо в условиях комнатной температуры становится возможным при давлении порядка 1,4 ГПа. Объем 1 моль С при этом уменьшается от 5,33 до 3,42 см (плотность графита 2,25 г/см , алмаза 3,51 г/см ). Для увеличения подвижности атомов углерода в кристаллической решетке приходится повышать температуру и в производстве искусст венных алмазов доводить ее до 3000° С с повышением давления до 10 ГПа. [c.36]

Если исследуемый электрод находится в стандартных условиях, когда активности всех ионов, определяющих Э. п., равны 1, а давление газа (для газовых электродов) равно 1,01-10 Па, значенне Э. п. наз. стандартным ( ). Оно связано со стандартным изменением своб. энергни Гиббса ДО и константой равновесия Кр электрохим. р-ции ур-нием —ДО = пРЕ = RTlnKp, где F — число Фарадея, й — число электронов, участвующих в р-ции, R — газовая постоянная, Т — т-ра (обычно Е" электрохим. систем по отношеншо к водородному электроду и протекающие на электродах р-цин приводят в таблицах). Зависимость Э. п. от активностей а участников эдектрохим. р-цин выражается ур-ннем Нернста [c.697]

Управление вектором состояний Р осуществляется с помощью диаметров df и скачков давления Я,-, которые определены на дискретнь1х множествах D — стандартных диаметров труб (сечений проводов) vi Т — типоразмеров насосов, уже имеющихся на существующих НС либо разрешенных к установке на новых станциях. Что касается возможных понижений давления с помощью дросселирующих устройств (станций), то для них обычно не вводится никаких ограничений на возможные значения Я,- < 0. Итак, в целом управление состоянием РС производится вектором и = = (d, Н). Каждое управление .определяет некоторую ломаную кривую, описьгоающую соответствующее изменение давления в системе, причем крутизна ее наклонных звеньев зависит от вектора d, а длина вертикальных — от Я. [c.194]