Примеси, влияние на спектр

В пирамиде <+л > волокнистые примесные сегрегаты возникают в результате постепенного вырождения плоскости -Ьх и вытеснения ее фрагментами граней тригональных бипирамид, которые, адсорбируя неструктурную примесь, образуют паразитные секторы в объеме пирамиды <+л >. Необходимо подчеркнуть, что на включение неструктурной примеси не оказывает никакого влияния положение растущего кристалла относительно вектора силы тяжести и направления движения конвекционных потоков раствора. Увеличение содержания неструктурной примеси в кварце с повышением скорости роста зафиксировано различными методами. В частности, происходит значительное возрастание интенсивности полос поглощения, связанных с алюминием и ОН-дефектами (наблюдается для образцов, скорости роста которых превышают значение пороговой скорости грани пинакоида v ). В случае, если выращивание осуществляется со скоростями, не превышающими значение даже значительные колебания скорости не вызывают существенных изменений инфракрасных спектров <с> и, наоборот, после того, как неструктурная примесь начинает входить в кварц в одном и том же секторе роста, поглощение на 3394, 3570, 3384 и 3440 см возрастает примерно пропорционально увеличению концентрации примеси в кристалле. Увеличение скорости роста приводит к непропорциональному изменению интенсивности полос поглощения в секторах <с>, <—л >, <+5> и <+л > на различных частотах (рис. 30, 31), что, по всей вероятности, связано с некоторыми вариациями состава неструктурной примеси, [c.117]

Как и примесь в объеме, поверхностная примесь, т. е. адсорбат, влияет на положение уровня Ферми F в энергетическом спектре полупроводника. Если, однако, кристалл полупроводника достаточно толст, то роль адсорбата в определении положения F незначительна. В этом случае положение уровня Ферми целиком определяется объемом. Если же размеры кристалла настолько малы, т. е. отношение площади его новерхности к объему SjV настолько велико, что полное число электронов (речь идет об адсорбции акцепторного газа), локализованных на адсорбированных частицах, сравнимо с полным числом электронов, находящихся в зоне проводимости, и на акцепторных уровнях в объеме кристалла, или, тем более, больще его, то в определении положения F заметное участие принимает и адсорбат. В случае адсорбции донорного газа адсорбат начинает играть роль в определении F при таких значениях S/V, при которых полное число дырок, локализованных на адсорбированных частицах, становится сравнимым с полным числом дырок, находящихся в валентной зоне и на всех донорных уровнях в объеме кристалла. Очевидно, что смещение уровня Ферми кристалла под влиянием адсорбции приведет к тому, что центр его уже не будет электрически нейтральным. Не трудно понять также, что это может иметь место [c.52]

Теория рентгеновских уровней при пренебрежении влиянием внешних электронов есть теория одноэлектронного спектра. Примем, что в нашем приближении [c.312]

Если примесь размещается в узлах кристаллической решетки по способу замещения, ее влияние на энергетический спектр электронов оказывается существенно различным в зависимости от числа валентных электронов в примесном атоме. [c.33]

Выше уже указывалось, что относительная чувствительность не зависит от светосилы прибора. Для рассмотрения влияния других параметров прибора примем, что аналитическая линия настолько далеко отстоит от других линий в спектре пробы, что можно менять дисперсию и ширину щели прибора, не опасаясь наложений. [c.59]

Обсуждение вопроса о возможном влиянии туннельного эффекта на спектр водородной связи см. на стр. 27 и след, настоящего сборника Прим. ред.). [c.313]

Спектр люминесценции какого-либо активатора зависит не только от кристаллической структуры вещества основы, но и от его химического состава, особенно в тех случаях, когда имеет место передача энергии возбуждающего света от основы к активатору. Поэтому влияние кристаллической структуры вернее было бы проверять на полиморфных соединениях одного химического состава.— Прим. ред. [c.68]

При определении калия используется излучение его резонансного дуплета 766,5 и 769,9 нм, расположенного на границе между видимой и инфракрасной частями спектра и имеющего потенциалы возбуждения 1,61 —1,62 эВ. В этом случае предпочтительнее использовать низкотемпературное пламя светильного газа и воздуха, в котором меньше сказываются помехи от излучения щелочноземельных металлов, что особенно важно при регистрации излучения пламенными фотометрами с интерференционными светофильтрами. Их фактор специфичности для калия обычно составляет несколько тысяч. Влияние других элементов на интенсивность излучения калия в сильной степени зависит от его концентрации и температуры пламени. В пламени светильного газа и воздуха ионизация калия незначительно проявляется лишь при его низких концентрациях около 1—2 мкг/мл. Поэтому область графика, где tg а > 1, невелика, но зато увеличивается протяжение части кривой, где а < 1. Присутствие 2—4 мкг/мл натрия в растворе, содержащем менее 2 мкг/мл калия, увеличивает интенсивность его излучения. При более высоких концентрациях калия в растворе влиянием легко ионизующихся приме- [c.250]

Если ядро обладает квадрупольным моментом (как, например, С1) и, следовательно, имеет короткое время спин-решеточ-ной релаксации Гх, то оно совершает достаточно быстрые переходы между всеми возможными состояниями. Эта быстрая переориентация спина оказывает на ядро, спектр которого снимается (1Н), такое же влияние, как и изменение окружения при межмолекуляр-ном обмене.— Прим. перев. [c.135]

Необходимо указать, что успех применения к конкретному веществу того или иного метода коррекции на влияние среды зависит в первую очередь от того, адекватна ли в данном случае модель, лежащая в основе метода. Поэтому, например, для одних групп соединений коррекция на боковой сдвиг может привести к лзгчшим результатам, чем коррекция на линейную зависимость м. к. э. от кислотности среды, а для других групп может наблюдаться обратная картина. Методы подбора параметров или методы усреднения по спектру, конечно, имеют некоторые преимущества в смысле среднестатистических показателей для всех соединений, но приме- [c.166]

Последние представляют собой субстрактивные спектры, в которых ограниченная кривой спектральная область вычитается из сплошного спектра белого света, проходящего через поглощающий раствор поэтому цвет раствора является дополнительным к цвету поглощенных излучений (например, желтый раствор поглощает сине-фиолетовую область спектра). Спектр излучения — аддитивный, и лучи, испускаемые веществом, складываются в глазу наблюдателя поэтому суммарный цвет флуоресценции в основном определяется длинами волн в области максимума ее излучения, а ниспадающие края полосы придают этому основному цвету тот или иной оттенок. При этом надо учитывать, что максимум физиологической видности глаза находится около 555 ммк. Вследствие этого примесь излучений зеленого края голубой полосы флуоресценции будет иметь для ее суммарного цвета большее значение, чем влияние равного по площади синего края а желтый край оранжевой полосы имеет большее значение, чем ее красная часть. [c.37]

О влиянии примесей, попадающих в реакционную среду с реагентами или при разрушении аппаратуры, следует сказать, что они играют иногда существенную роль, изменяя скорость реакции образования гексахлорана и природу получаемых продуктов. Загрязнения в условиях хлорирования бензола могут оказаться светоактивными и действовать как светофильтры, поглощая свет различных участков спектра. Если примесь тормозит образование изомеров гексахлорциклогексана и при этом у-изомер получается медленнее, чем другие изомеры, то и конечный продукт— гексахлоран—также получается пониженного качества. Наоборот, если примесь затормаживает образование, например, а-изомера и не отражается на скорости образования у-изомера, то ее следует рассматривать как положительную добавку, так как конечный продукт содержит повышенное количество у-изомера. [c.76]

В свою очередь это должно обусловить сравнительно сильное индукционное действие (для такой силыно иоиной структуры сверхюотряжение 1С группой 50з должно быть малым), В соответствии с этим величина сверхтонкого расщепления на р-нротонах (48 э) близка к величине расщепления в СбНу, что говорит об отсутствии делокализации на группу ЗОзН в соответствии с теоретическим предсказанием преимущественно реализуется орто-пара-ориентация. Интересно, что индуктивное влияние вообще оказывает относительно более слабое ориентирующее действие , чем эффект сопряжения. Возможно, с этим связана большая, чем в случае окси-заместителей, примесь мета-радикалов, в частности, как уже-упоминалось выше, с последними могут быть связаны дополнительные-линии в спектре ЭПР (см. рис. 91, а). [c.233]

Малость влияния заместителей на изомерный сдвиг в мессбауэровских спектрах соединений олова в значительной степени обусловлена эффектом компенсации изменения заряда из-за наличия лигандов, а также перегибридизации, благодаря чему электронная плотность на ядре олова меняется мало. Вообще более чувствительным к электронным влияниям параметром в мессбауэровских спектрах соединений олова является квадрупольное расщепление.— Прим. ред. [c.276]

Х= N( H8)з, Р, С1, Вг, I, И, СНз, СНО, СООСНэ, ЗСЫ, СК, ОСНз, МОг. Показано, что в индивидуальных соединениях этого типа имеет место сильное межмолекулярное взаимодействие атома олова одной оловоорганической молекулы с атомом азота пиридинового кольца или с заместителем X другой оловоорганической молекулы. При переходе от чистых веществ к их растворам в сильно сольватирующих растворителях, координирующих с атомом олова, межмолекулярное координационное взаимодействие атома олова с заместителем X пропадает. При этом изменение параметров мессбауэровских спектров пара-замещенных фенолятов и тиофенолятов триэтилолова при переходе от одного заместителя к другому определяется чисто внутримолекулярными электронными эффектами заместителей X. При этом оказалось, что наиболее чувствительным параметром к изменению электронного влияния заместителя является квадрупольное расщепление. Произведена корреляция величин А соответствующих соединений с а-константами Тафта, характеризующими индуктивный эффект заместителя (а,) и его эффект сопряжения (Ос)-Из рассмотрения корреляционных зависимостей следует, что при интерпретации данных ПО мессбауэровским спектрам соединений олова необходимо учитывать эффект сопряжения заместителя X с атомом олова. Кроме того, показано [85], что атом олова более склонен к образованию п-связей с атомом серы, чем с атомом кислорода.— Прим. ред. [c.288]

Изучение химических эффектов ядерных превраш,ений с помощью эффекта Мессбауэра было выполнено Несмеяновым [160—163]. Исследования радиационного захвата нейтронов в окислах олова показали, что валентное состояние стабилизированного 118т5п зависит от условий облучения в ядерном реакторе и от температуры облучаемого вещества. Температурная зависимость мессбауэровских спектров окислов олова после облучения нейтронами и температурного отжига обнаружила влияние дефектов решетки образованных в результате реакций в горячей зоне и эффектов облучения и самооблу-чения) на форму, в которой происходит стабилизация. Некоторые интересные результаты были получены при исследованиях влияния конвертированных изомерных переходов в 12 " Те (в НвТеОв и ЫагН4ТеОв) [164] и " Зп (в ЗпО) на химическое состояние мессбауэровских атомов. Искаженные спектры испускаемых у-лучей в случае соединений Те были интерпретированы как результат частичного перехода из Те + в Те и, возможно, в Те . Вследствие конвертированного 63,5 кэв изомерного перехода в и " 3п около 4% олова образовывалось в форме 5п(1У), как, например, ЗпОа.— Прим. ред. [c.494]

Решающее влияние большого времени жизни на эффективность резонансного переноса энергии от триплетных молекул впервые отметил Фёрстер [89]. В дальнейшем В. Л. Ермолаев и Е. Б. Свешникова на большом числе пар донор — акцептор обнаружили сенсибилизированную флуоресценцию, вызываемую индуктивно-резо-нансным переносом энергии с триплетного уровня доноров на возбужденный синглет-ный уровень акцепторов [см. Ермолаев В. Л., Свешникова Е. Б., ДАН СССР. 149, 1295 (1963) Оптика и спектр. 16. 587 (1964)].— Прим. ред. [c.121]

На минимум иоглощения белков, наблюдаемый приблизительно ири 248 нм, оказывает большое влияние примесь нуклеиновой кислоты, а минимум спектра поглощения нуклеиновых кислот, лежащий вблизи 228 нм, служит еще более чувствительным индикатором примеси белков (все белки сильно поглощают в этой области) [141]. Особенности кривой поглощения белков при нейтральном значении рИ и те изменения в характере этой кривой, которые происходят под влиянием щелочи, добавленной до концентрации 0,1 М, можно использовать для идентификации и количественного определения в них тирозина и триптофана [131]. По характеру спектра поглощения белков и нуклеиновых кис.лот можно судить таки<е и об их конформации. Так, денатурация белков обычно сопровождается заметными изменениями их спектра поглощения (главным образом незначительный сдвиг максимума поглощения в сторону более коротких длин волн). По спектру поглощеиия можно судить и о состоянии нуклеиновых кислот (гипер- и гинохром-ный эффекты). При этом в зависимости от температуры и ионной силы различия в поглощении между ними соста-в.ляют 20—40%. И наконец, определение характерных спектров поглощения компонентов нуклеиновых кислот используется в большинстве методов идентификации и количественной оценки этих комионентов (см. разд. А гл. VI). [c.59]

Массовая доля неорганических примесей в исходном веществе <0,005% и неоднородна по элементам. Вопрос о механизме роста кристаллов ADP и ему изоморфных в присутствии примесей неоднократно рассматривался с точки зрения изменения морфологии кристаллов [2, 3, 4]. Экспериментально установлено, что наиболее существенное влияние на габитус кристаллов оказывают трехвалентные ионы переходной группы железа. Основным вопросом, связанным с ростом кристаллов и их очисткой от примесей, является вопрос о структуре примесной частицы в растворе при разных его параметрах (пересыщение, концентрация, значение pH, температура и т. д.), о механизме ее действия на рост кристалла, о строении частицы и месте размещения в структуре кристалла при ее захвате в процессе роста. В работе [2] предполагалось действие комплексов РеНР04+ на рост ADP в кислых растворах и замещение ими ионов NH4+. В случае ионов Сг + аналогичный комплекс существует в кислых растворах и вызывает выклинивание кристаллов, а при pH выше 4,5 образуются новые комплексы на основе НР04 -, не дающие этого эффекта. Авторы работы [5] считают возможной примесной частицей при введении СгС1з в раствор ADP комплекс [Сг(Н20)4(0Н)2]+, который вместе с С1 образует новые РВС-векторы в сетках 701 , 702 и 502 кристаллов ADP. Параллельно этим сеткам размещается примесь, захваченная кристаллом при ее неполной десорбции. На основе изучения мессбауэровских спектров делается вывод о вхождении в кристалл ADP изолированных ионов Fe в пустоты структуры [6]. [c.59]

Малые числа Грассгофа соответствуют ситуации, когда влияние температуры на поле скорости мало и температура ведет себя как пассивная примесь, не влияя на свойства поля скорости. Остановимся подробнее на возможном поведении пассивной примеси в турбулентном потоке с заданными свойствами. Вид спектра пульсаций пассивной примеси можно оценить, исходя из следующих соображений. В пределе малой температуропроводности система (5.32)-(5.34) сохраняет квадрат пульсаций температуры, а величиной, регулирующей процессы переноса энергии пульсаций температуры по спектру, является величина s - скорость диссипации энергии пульсаций температуры. Эта величина связана с пульсациями температуры dTj на масштабе I соотношением [c.65]