Константы в пиридинах

Рис. 3. Связь между константами диссоциации кислот в аммиаке и пиридине.

В ряде работ [305, 306] показана корреляция между ингибирующими свойствами производных анилина и пиридина в кислотах и полярностью их заместителей, характеризуемых константами Гаммета зависимость между электроноакцепторными свойствами заместителей в молекулах аминокислот, т. е. полярностью таких заместителей, характеризуемых константами Тафта, и защитными свойствами аминокислот. [c.298]

Рассчитайте константу скорости реакции образования формильных производных з-нитро 4-хлоранилина, З-бром-4-нитроанилина, 3,4-дихлоранилина и 3-диметиламино-5-хлоранилина при их взаимодействии с муравьиной кислотой в 67 % пиридине при 100 С. [c.247]

Из Продукта реакции, проведенной при 400°, были выделены пиперидин и пиридин. Однако полное и совершенное разделение смеси их при перегонке на колонке мощностью в 18 теоретических тарелок вполне осуществить не удалось вследствие этого константы пиперидина имели несколько более высокие, а константы пиридина — несколько заниженные значения, чем установленные для чистых пиперидина и пиридина. Поэтому указанные препараты пиперидина и пиридина были дополнительно охарактеризованы получением их пикратов. [c.230]

Условия титрования особенно улучшаются, если одновременно с уменьшением произведения попов среды увеличиваются константы диссоциации кислот. Это наблюдается в основных растворителях (в аммиаке, гидразине, пиридине п этаноламине). [c.451]

Рис. 9-1. Зависимость константы устойчивости серебряных комплексов с аминами (анилином, хинолином, гексаметилеитетра-мином, пиридином, а-пиколином, 7-иико-лином и 2,4-лютидином) от основности координированного амина.

Константы взаимодействия для одного неспаренного электрона, находящегося на различных орбиталях лигандов тина пиридина [c.183]

Изотропные константы СТВ в анионе пиридина равны = 6,28, = = 3,55, ац,з = 0,82 и = Атомы в системе пронумерованы следующим образом [c.201]

Методы, основанные на сорбции паров жидкостей или самих жидкостей (вода, бензол, метанол, пиридин и др.), позволяют охарактеризовать коллоидную структуру угля. Перспективен статистический структурный анализ, при котором можно определить ароматичность, степень конденсированности и цикличность. Эти данные успешно дополняются чисто физическими константами молекулярный объем и рефракция, диамагнитная восприимчивость и другие, которые позволяют описать основную структуру вещества угля. [c.7]

Константа диссоциации этого основания = 1,58-10 . Какова концентрация иона 5H5NH в равновесном растворе, исходная концентрация которого по пиридину равна 0,10 М Чему равен pH этого раствора [c.262]

Рис. 2. Аррениусовская зависимость для константы скорости реакции пиридина с СНз 1 в бензонитриле

Как показывают данные о константах сильных кнслот в пиридине, в нем возможно раздельное титрование смеси минеральных кислот. [c.457]

Раздельное титрование двух солей по вытеснению подобно титрованию смеси трех кислот. Точность титрования в первой точке эквивалентности определяется отношением констант вытесняемых кислот, а точность титрования во второй точке — отношением константы более сильной кислоты к константе титрующей кислоты. При добавлении ацетона эти соотношения улучшаются, что делает возможным раздельное титрование смеси солей. Возможно также раздельное титрование смеси солей в пиридине и в смеси уксусной кислоты с бензолом. [c.459]

Этот процесс, рассмотренный ранее на с. 32, также зависит от растворителя (рис. 1,в). На этом рисунке приведена зависимость константы ионизации продукта присоединения пикриновой кислоты (НР ) к пиридину от диэлектрической проницаемости растворителя. Речь идет о равновесии процесса НР -Ру = = НРу+-РГ. [c.54]

Выразительной иллюстрацией влияния растворителя на силу электролита может служить рис. 1, г, на котором изображена зависимость константы диссоциации от ДП растворителя. Отметим прежде всего, что прямолинейность зависимости логарифма константы равновесия от обратной диэлектрической проницаемости соблюдается в исключительно широком интервале значений ДП — от 6 до 187 (187— это диэлектрическая проницаемость одного из чемпионов по значению этого свойства — метилацетамида). Но в данном случае не это самое примечательное. Знакомясь с экспликацией к рис. 1, г с перечнем растворителей, обращаем внимание на их чрезвычайно сильное химическое разнообразие. В самом деле, на одной прямой мирно уживаются высокоосновные растворители (например, пиридин) с сильнокислотными (уксусная кислота) слабоактивный пропиленкарбонат соседствует с химически активным диметилсульфоксидом и т. д. [c.54]

Наглядным подтверждением сказанному может служить сравнение аммиачных соединений с соответствующими пиридиновыми. Основные свойства пиридина весьма слабы это тело даже не обладает щелочной реакцией. По исследованиям Гросса [149, 150], константа пиридина в 44 раза менее константы аммиака. Согласно этому, гидрат илатозаммина (ЗР1(ОН)2 2ЫНз [151] представляет собой сравнительно сильное основание, между тем как соответствующий пиридиновый гидрат ЗР1(ОН)2- [c.64]

Какова концентрация хромат-иона, СгО , при контакте твердого ВаСгО с водой Какова концентрация хромат-иона, если твердый ВаСгО находится в контакте с 0,2 М раствором Ва ВаСгО может быть растворен в растворе пиридина (ру), в результате чего образуется комплекс Ва(ру)2 , константа образования 4-10 . Если 0,10 М ВаСг04 растворить в растворе с постоянной концентрацией пиридина 1,0 моль -л какой окажется концентрация иона Ва [c.252]

Тиазолы отличаются исключительной стойкостью они почти не изменяются даже при нагревании с азотной kh vIotou. Восстановители на них не действуют. Их водные растворы имеют нейтральную реакцию. С минеральными кислотами они образуют стойкие соли с кислой реакцией. По своему поведению, некоторым физическим константам и запаху тиазолы сильно напоминают пиридиновые соединения [т. кип. тиазола 117° (испр,), т. кип. пиридина 115°]. Между этими двумя группами соединений существует такая же аналогия, как между производными бензола и тиофена, причем различие в строении двух пар соединений одинаково (группа —СН=СН— заменена на —S—). [c.996]

Результаты расчетов МО применяются для отнесения полос в спектре ЭПР органического радикала, а также для установления геометрии свободных радикалов. Например, можно установить, плоский ли радикал СНз или лежит ли связь С — Н винильного радикала вдоль оси связи С - С. Если обнаруживается, что рассчитанные константы СТВ в значительной степени зависят от геометрии радикала (т.е. для различных структур проводится ряд МО-расчетов), соответствие рассчитанных и экспериментальных результатов может служить подтверждением правильности установления геометрии [14]. В некоторых примерах расчеты МО послужили доказательствами природы радикала, образовавшегося в эксперименте [Па, 14]. Например, у-облучение пиридина дает, как полагают, катион-радикал пиридина, т. е. частицу, у которой удален один из электронов неподеленной пары. Результаты, приведенные в табл. 9.2, показывают, что в действительности образуется 2-пиридильный радикал [11а]. [c.29]

Параметры Ха и Хв носят название констант Паскаля наиболее распространенные константы Паскаля приведены в табл. 11.2. На примерах пиридина и ацетона мы далее покажем, как проводится расчет х-СзНзН. Сумма вкладов в /( х 10 см /моль) [c.133]

Интересно отметить, что точки, соответствующие М, Ы-диметил-и N. Ы-дибутиланилинам (третичные амины), ложатся на прямую для пиридиновых оснований, что киррелируется с константами основности этих соединений (для пиридина К = 1,7- 10,для Ы, Г -диметиланилина К = 1,2 10- ). [c.100]

Потт с сотрудниками повторили прежние исследования Ф. Бандровского, К. Энглера, С. Залозецкого, В. Е. Тищенко, Г. В. Хлопина и др. и получили обработкой большого количества экстракта сернистым ангидридом и серной кислотой около 50 литров азотистых оснований, которые были тщательно расфрак-цйонированы и исследованы. В результате этой большой работы было выделено и доказано более 12 гомологов хинолина и 7 гомологов пиридина. Для всех этих гомологов получены пикраты и изучены физические константы. Гомологи пиридина и хинолина образованы почти исключительно метильными производными. Выделены соединения, заключающие до трех метильных групп, а также гомологи с этильными, пропильными и бутильными радикалами. Интересно, что замещение радикалами бывает в положении 2, почти во всех без исключения случаях, затем в положении [c.163]

Константа диссоциации гидроокиси аммония Хкн,он = 1,8-10 тогда как константа диссоциации пиридина К РуН0Н=1,4-10 [c.96]

Рис. 20. Зависимость наблюдаемой константы скорости сольволиза тетрахлорфталевого ангидрида (VII) в метаноле от концентрации N,N-диметиланилина (VIII), и-диметок-сибензола (IX) и пиридина (X) [15]

В таблице 9 приведена температурная зависимость константы скорости перегруппировки диэтил-2-гидрокси-1,1.1.3,3,3-гек-сафторизопропилфосфоната до 1,1,1,3,3,3-гексафторизопропил-диэтил фосфата (4.9) под действием пиридина в дихлорметане [8]. Вычислить значения стандартных энтальпии и энтропии активации реакции. [c.72]

Титрование кислот в неводных растворителях. Сильные минеральные кислоты титруются в среде муравьиной, уксусной и других кислот. Для титрования слабых кислот требуются растворители, обладающие протонакцепторными свойствами и имеющие небольшую константу автопротолиза. Желательна также высокая диэлектрическая проницаемость растворителя. Такими растворителями являются, например, этилендиамин, пиридин, [c.217]

Задача 2. При исследовании кинетики необратимой бимолекулярной реакции взаимодействия пиридина с йодистым метилом в тетрахлорэтане СбН5М+СНз1- -[С5Н5ЫСНз]+1- были получены следующие экспериментальные данные по зависимост- константы скорости реакции от температуры [c.94]

Для того чтобы проследить, как изменяются свойства кислот в основных растворителях с изменением диэлектрической проницаемости, рассмотрим поведение кислот в гидразине (8 = 52) и в пиридине (е = 12,5). В ряду основных растворителей гидразии относится к аммиаку, как муравьиная кислота к уксусной. Вследствие своей нысокой основности и высокой диэлектрической проницаемости гидразин наиболее нивелирующий растворитель по отношению к кислотам. Исследование показывает, что в гидразине кислоты с константами диссоциации в воде от 10 до 10" полностью диссоциированы и являются сильными кислотами. В гидразине особенно усплпваются нитрозамещенные кислоты даже нитросоединения образуют хорошо проводящие растворы благодаря специфическому взаимодействию гидразина с нитрогруппой. [c.282]

Таким образом, по первоначальному определению эффект транс-влияния рассматривался как кинетический. Его мерой является воздействие гранс-заместителя на подвижность уходящего лиганда. Так, для комплекса цис-[Р1 (N113) ЕСЬ]" скорости реакции замещения хлорид-иона, находящегося в транс-положении к лиганду Е, на молекулу пиридина (Ру) резко уменьшаются в ряду Е = 02114. N02, Вг , С1 , который совпадает с рядом трансвлияния. Измеренная при 25°С и постоянной концентрации пиридина в этаноле константа скорости псевдопервого порядка к для реакции [c.391]

В соответствии с принятыми схемами для характеристики процесса диссоциации многие исследователи применяли уравнения, которые совпадают с перечисленными выше частными случаями уравнения (VI, ). Так, Корей характеризует процесс диссоциации в пиридине тремя константами константой ионизации К, эквивалентной константе превращения константной диссоциации К", эквивалентной константе общей коаста той К = К -К". Последнее уравнение эквивалентно уравнению VII,5). [c.310]

Индикаторным методом Кольтгоф и Брукенштейн нашли, что п,п-диметиламино-азобензол имеет константу ассоциации К = 5-10" , константу диссоциации молекул Кд = 5-10-7, константу превращения К р = 0,1 и обычную константу Коб = д/(1 + -Ь Кпр) = 4,6-10" . Для пиридина они нашли соответственно = 9,4-10- , Кд = [c.311]

Хлорапил представляет собой эквимолекулярную смесь Сб(ОН)2С14 и СвС1402. С помощью этого вещества можно измерять кислотность очень кислых растворов. В воде потенциал хлоранилового электрода против каломельного равен 0,418 В. Конант и Хелл для своей цели приняли, что потенциал хлоранилового электрода против каломельного равен не 0,418, а 0,566. Они считали, что разница на 0,148 В соответствует фазовому потенциалу, который возникает на границе уксусной кислоты и водного раствора, и изменению нормального потенциала хлоранилового электрода. Но это предположение произвольно. Эта разница очень плохо оправдана. Конант и Хелл приняли ее на том основании, что в результате введения поправки константа диссоциации пиридина в уксусной кислоте равна константе диссоциации уксусной кислоты в воде. Равенство констант принято ими па основании изучения электропроводности растворов. Одпако это предположение сомнительно, [c.412]

Фториды хлора были рассмотрены ранее ( 2 доп. 13—17). Фтористый бром (ВгР) образуется из элементов с выделением тепла (10 ккал/моль). Связь Вг—Р характеризуется длиной (ВгР) = 1,76 А, энергией диссоциации 60 ккал/моль и силовой константой к = 4,0. Молекула ВгР полярна (р. = 1,29). Бромфторид очень нестоек и весьма химически активен (например, взаимодействует с кварцем и золотом). Значительно устойчивее его двойное соединение с пиридином. [c.277]

В неводи ых растворителях галондоводороды большей частью ведут себя как неэлектролиты или слабые электролиты. При этом обычно наблюдается гораздо более резкое усиление ионизации по мере повышения атомного номера галоида, чем в водных растворах. Так, в пиридине константы диссоциации галоидоводородов имеют следующие значения 3-10 (НР), 4-10 (НС1), 1-10 (НВг), 3-10 (HI). [c.280]

Так, для комплекса i -[Pt(NH JL la]" скорости реакции замещения хлорид-иона, находящегося в транс-положении к лиганду L, на молекулу пиридина резко уменьшаются в ряду L = С2Н4, NO2, Вг , СГ, который совпадает с рядом mpaw -влияния. Измеренная при 25° и постоянной концентрации пиридина в этаноле константа скорости псевдопервого порядка k для реакции [c.152]

Рассчитайте pH водного раствора пиридина СзНзН с концентрацией с(С5Н5К) = 0,20 моль/л. Константа основности пиридина равна =1,5-10- , р/ ,=8,82. [c.142]

Концентрационная константа этого равновесия выражается формулой а , =[С,Н5ЫН ][ОН"]/[С5Н,М] Пиридин — однокислотное основание, поэтому в соответствии с выражением (5.15) можно записать pH = 14 - 0,5 [рА + рс(С,Н,К)1 = 14 - 0,5(8,82 - 1н0,20) = 9,2. [c.142]

Для представления набора функциональных групп, с которыми могут взаимодействовать полярные силы, были врлбраны 5 стандартных соединений бензол, этанол, бутанон-2, нитрометан и пиридин. Если разделить на 100 увеличение /уд каждого из этих соединений ио отношению к /уд на сквалане, получатся константы Рор-щнайдера — X, У, 2, и, 8 соответственно. Ниже приведены константы Роршнайдера для НФ карбовакс 20 М [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология