Ротмунд

Такого же типа уравнение было предложено Ротмундом и Корн-фельдом [c.119]

С теоретической точки зрения преимущество теории Доннана состоит в том, что она позволяет более изящно интерпретировать термодинамические свойства ионообменных смол. Однако с практической точки зрения подход с позиции закона действующих масс проще и точнее, если иметь в виду, что К можно рассматривать как константу лишь в очень ограниченной области. Если свойства ионов значительно различаются, то изменение величины К может оказаться очень большим Во многих таких случаях 2 используют эмпирическое уравнение Ротмунда и Корнфельда [c.567]

Величины р и к являются экспериментальными параметрами. Уравнение Ротмунда — Корнфельда в общем случае соответствует коэффициенту распределения, зависящему от концентрации, или нелинейной изотерме. [c.567]

Корнфельд и Ротмунд убедительно доказали, что обмен основаниями растворов и пермутитов отвечает истинным равновесиям и что последние были установлены за сравнительно короткий промежуток времени при подходе и при насыщении и вытеснении. Только катионы обмениваются в эквивалентных количествах анионы растворов и пермутитов, как правило, не обмениваются следовательно, пермутиты представляют собой однородную фазу. В противоположность реакциям обмена, происходящим между взаимными парами солей, обмен основаниями в пермутитах представляет собой гетерогенное равновесие не двух (или более) осадков с раствором, а только одной фазы, которая, следовательно, подобна твердому раствору . Результаты опытов выражены следующим уравнением [c.681]

Поскольку параметр распределения заранее неизвестен и, вообще говоря, может изменяться при переходе от одной пары противоионов к другой даже для данного ионита, использование уравнения (V.12) предполагает проведение по крайней мере двух измерений коэффициента равновесия при двух возможно больше различающихся содержаниях преимущественно поглощаемого иона. Таким образом, уравнение Ротмунда — Корнфельд целесообразно использовать для интерполяции значений коэффициента равновесия. [c.126]

Исторически сложилось так, что первые попытки количественного описания ионообменного равновесия относились к неорганическим ионитам — главным образом, алюмосиликатам. Можно отметить целый ряд эмпирических и полуэмпирических уравнений, попытки применить закон действующих масс или уравнение изотермы адсорбции газов — в зависимости от взглядов на ионный обмен (химическую реакцию двойного обмена, идущую во всем объеме частицы ионита, или обменную адсорбцию, идущую на поверхности частицы). Из этих эмпирических уравнений следует отметить уравнение Ротмунда и Корнфельд [240] [c.189]

Принимая, что активность ионов в твердой фазе пропорциональна п-й степени их мольной доли в твердой фазе = и ав = Мв термодинамическую константу обмена Эйзенман записывает в форме, по-существу аналогичной уравнению Ротмунда и Корнфельд [c.193]

Если реакция протекает в жидкой среде, то влияние давления незначительно в силу малой сжимаемости жидкостей. Действительно, Ротмунд для омыления уксуснометилового эфира соляной кислотой при 14° получил следующие данные [c.82]

Найдено [76—78], что многие ионообменные вещества подчиняются следующему эмпирическому соотношению, впервые выведенному Ротмундом и Корнфельдом [79] [c.77]

Далее следует упомянуть об опытах Ротмунда ), произведенных по методу Липпмана вместо ртути он применял неблагородные амальгамы, дающие уже в умеренной концентрации (начиная приблизительно с 0,01 о/о) те же скачки потенциала, что и чистые металлы. Так, он промерил, например, амальгаму свинца в 1п серной кислоте, насыщенной сернокислым свинцом, затем амальгаму меди в 1п серной кислоте, содержащей в литре еще 0,01 моль сернокислой меди с помощью электрода ртуть/сернокислая закись ртути в 1п серной кислоте, разность [c.223]

Ошибочные взгляды физико-химиков начала нашего века на природу разбавленных растворов ясно изложил Ротмунд всецело разделявший эти взгляды. Ротмунд приводил в качестве примера изменение растворимости мало растворимого вещества от добавления к раствору малых же количеств третьего компонента С теоретической точки зрения следовало бы ожидать заметного изменения растворимости только при относительно высокой концентрации добавляемого вещества. Так как разбавленные растворы ведут себя, как идеальные газы, то можно было предположить, что и в этом случае будет соблюдаться закон, аналогичный закону Дальтона. Закон Дальтона, как известно, утверждает, что в случае присутствия нескольких газов в одном и том же объеме, каждый из них оказывает давление, которое бы этот газ имел, если бы он один находился при прежних условиях в данном объеме. Поэтому упругость насыщенного пара вещества не меняется, если в паровое пространство ввести индиферентный газ. Давления газа и пара, конечно, не должны превышать границ, при которых пар и газ являются еще идеальными газами. [c.72]

Еще в 1936 г. Тиммерман продолжал придерживаться ошибочных взглядов Ротмунда. Он писал На первый взгляд кажется, что растворимость одного вещества нисколько не должна изменяться от растворения другого вещества и обратно, при условии, конечно, что оба вещества не реагируют химически. Но подобное предвидение подтверждается опытом ( И. К-) только в том случае, если растворимости обоих веществ в общем растворителе очень малы, что составляет предельный случай . [c.73]

Недостаток уравнения Ротмунда — Корнфельда заключается в том, что для его применения необходимо знать полное количество способных. к обмену катионов в твердом теле, а эту величину иногда бывает трудно определить, особенно в случае более медленно действующих неорганических ионитов. Эмпирическое уравнение, которое не содержит значения величины концентрации иона, [c.10]

Ионообменная емкость ионитов, являющихся слабыми кислотами, в значительной степени зависит от величины pH. Гриссбах [41] и Майерс [47] вычислили влияние pH на процесс обмена для случая смолы, подчинявшейся уравнению Ротмунда — Корнфельда. Если соблюдается уравнение [c.23]

В последнее врелш Иа.иаухи предложил гравиметрический метод определения озона с помощью нитрата закиси таллия, а Маншо и Обер-гаузер предложили в целях экономии иода метод определения озона при помощи бромистого калия и мышьяковистой к ислоты. Эти методы не имеют никаких особых преимуществ перед методом с иодистым калием. Необходимо однако упомянуть метод Ротмунда и Бургштал-лера для определения озона наряду с НаО , так как обычно количественное определение этих двух веидеств сопряжено с некоторыми трудностями. [c.70]

В гетерогенных системах эквивалентность обмена наблюдал ряд авторов (Вигнер, Иенни, Ротмунд и Корнфельд и др. на различных почвах и пермутитах). [c.100]

Если относительное количество перекиси водорода меньше, то озон исчезает быстрее, чем перекись. Ротмунд и Бургшталлер [161] дали основные характеристики этой реакции, Таубе и Брей [162] внутри широкого диапазона переменных изучили ее кинетику, влияние конкурирующих веществ и ингибиторов и другие явления, связан1Н)Ю с механизмом. Реакция протекает через образование свободных радикалов в качестве промежуточных продуктов и некоторыми авторами рассматривается практически как каталитическое разложение озона под действием нерекиси водорода. [c.333]

Для количественного исследования/реакций обмена основаниями применяются различные методы. Корн-фельд и Ротмунд первыми указали, что обмен основаниями происходит согласно ионным эквивалентам и подчиняется закону действующих масс. Опыты Вигнера который изучал обмен основаниями почвенных составных частей, были таким образом подтверждены. Вигнер, однако, исходил из чисто коллоидно-химического представления о природе явлений обмена, применяя к ним общую теорию адсорбции , тогда как Ганс (см. С. Ц, 89) настаивал на существенном значении закона действующих масс. Раман и Спенгель установили, что обмен основаниями не зависит от концентрации растворенных веществ. Согласно Шульце , пермутиты обладают свойством электролитической проводимости-, диффузия ионов в пермутитах происходит с больщой скоростью. [c.681]

Предпосылкам, выдвинутым Корнфельдом и Ротмундом, Хисшенмелер противопоставил свои опыты по обмену основаниями натриево-аммониевых пермутитов он очень быстро установил ложные равновесия и вызвал характерные процессы гистерезиса, ослабевавшие при повторных обменах и в конце концов переходившие в истинные равновесия. В частности, в старых пермутитах гистерезис исчезает уже после первого обмена основаниями. В реакциях обмена ионов натрия на ионы каль-дия гистерезис, однако, не исчезает окончательно даже при полном обмене. Дженни , кроме того, изучил влияние гидратации катионов, которые входят в пермутиты в результате реакций обмена основаниями. Основываясь на теоретических представлениях Вигнера, Дженни нашел пропорциональность между константами обмена, основаниями и ионным объемом. С помощью радиусов ионов Брагга (см. А., 1. 95 и ниже) Дженни построил зотермы для ионов с равными валентностями. Он пытался также применить теорию двойных электростатических слоев Гельмгольца к поверхностным реакциям на лермутитах и пришел к блестящему результату, получив нормальные величины обмена одновалентных катионов . в случае двухвалентных ионов результаты получились аномальными. Дженни полагает, что причина этих аномалий заключается в нерастворимости гидроокисей щелочноземельных элементов, образующихся вследствие побочных реакций. Они действительно сильно изменяют обычные реакции, протекающие на пограничных поверхностях. При практическом применении пермутитов весьма важно знать, что обмен катиона с низкой степенью [c.683]

В последующей работе Раман и Спенгель привели обширный материал по этим реакциям, частично совпа-. дающий с опытами Корнфельда и Ротмунда. Они наблюдали особенные аномалии при обмене ионов натрия и кальция, рассмотренные выше. Наконец, Раман и Юнк<° описали особые реакции щелочных пермутитов с растворами солей магния, разлагающие пермутиты в результате этих реакций кремнезем и глинозем входят в раствор в значительном количестве, а количество оснований в силикате одновременно понижается. Это имеет особо важное значение для агрохимии, так как часто встречаются затруднения при применении удобрений в виде соли калия, содержащей магний, вследствие образования корок на почве. [c.683]

Состав обоих слогв смеси коллидина с водой (Ротмунд, 1898) [c.231]

Экспериментальные исследования электрокапиллярных кривых чрезвычайно многочисленны. Кроме Липпмана, Пашена Ротмунда Смита Гуи , Фрумкина , Кенига , Батлера, Окрента и других исследователей экспериментальные результаты опубликовали также Ханзен и Уиллиамс и многие другие авторы. Наиболее обширные исследования принадлежат Гуи. Некоторые из его наиболее характерных результатов приведены на рис. 54. [c.438]

В противоположность Ротмунду и задолго до него И. М. Сеченов писал Явления абсорбции объясняются взаимными притяжениями между газом и составными частями абсорбирующей среды. Но эта последняя не представлена одним только растворителем. Соль, как только она изменила свое физическое состояние, как только она растворена, теряет свою прежнюю инднферент-иость к газу и принимает, подобно растворителю, активное участие в абсорбции [c.73]

Исследование способности к обмену у двухвалентных катионов нещелочноземельных металлов было выпо.лнено Ренольдом [2], Ротмундом и Корнфельдом [6] и Козаком и Уолтоном [36]. При этом не было найдено никакой определенной последовательности. В данном случае положение осложняется тем, что катионы многих тяжелых металлов образуют в растворе комплексные ионы. В общем случае различие между одним и другим катионом невелико сульфированный уголь несколько сильнее удерживает медь, чем никель, и несколько сильнее — кадмий, чем цинк. [c.20]

Несмотря на то, чго Ротмунд и Бургшталлер [40], а также Зек-невальд [41] утверждали, что они обнаружили для этой реакции второй порядок по [О.5], Вейс [38] показал, что в случае порядка - , 2 для констант наблюдается несколько большее постоянство, хотя и эти результаты не вполне надежны. С другой стороны, почти все исследователи считают, что скорость реакции пропорциональна [ОН ] . [c.176]

Учитывая появление радикалов ОН и НО2 при разложении озона, следз ет ожидать, что озон в водном растворе будет реагировать также и с перекисью водорода. Реакция между озоном и перекисью водорода изучалась Броди [43], который описал ее уравнением Н2О2 + О3— -гОз + НзО. Это соответствует среднему расходному коэффициенту А(0 )/А(Н202)= 1. Ротмунд и Бургшталлер [40], более подробно исследовавшие эту реакцию, нашли, что такое соотношение справедливо только в случае сравнительно высоких концентраций перекиси водорода. При низких концентрациях. егко могут быть получены значения вплоть до /1 з 20. [c.177]

Наши взгляды на ионообменное равновесие (как это обычно бывает в научных исследованиях) развивались постепенно иногда наблюдался также параллелизм. Для описания результатов (полученных главным образом на силикатных обменниках) сначала были установлены полуэмпирические формулы, близкие к ЗДМ или к соотношениям, известным из адсорбции (Гансен Ротмунд и Корнфельд, Вигнер и Дженни, Вагелер и др.) В основе развиваемых в то время теоретических воззрений, да вавших более точное описание экспериментальных результатов лежало рассмотрение обменников как твердых растворов (Ки ланд, Аргерзингер). Переход к искусственным ионообменным [c.120]

Вигнер и Дженни предложили формулировку, которую можно рассматривать как видоизменение известного уравнения адсорбции Бодекера — Фрейндлиха. В формуле Ротмунда — Корнфельда, которая основана на применении ЗДМ к обеим фазам, учитываются валентности обменивающихся ионов и, кроме того, учтены отклонения от ЗДМ введением экспоненциального множителя 1/р. Гапоном предложено уравнение, отличающееся от уравнения Ротмунда тем, что валентности принимаются во внимание только в водной фазе. [c.122]

Весьма ценный обзор работ более раннего периода сделан Меллером. Недавно Гюнтер по инициативе Штаубе (диссертация, Лейпциг, 1951) произвела проверку наиболее известных и часто употребляемых формул. Поскольку расчеты Гюнтер относятся к обмену на силикатах, ею был использован экспериментальный материал, полученный в основном Шахтшабелем (монтмориллонит), Ренольдом, Ротмундом — Корнфельдом (плавленый цеолит). В основу дальнейших расчетов были положены измерения равновесия на ионитах на синтетической основе при этом речь шла главным образом об измерениях обмена ионита в Н-форме с солями серебра, производимых в собственных опытах автора на различных типах конденсационных смол вофатит KS, вофатит Р, а также об аналогичных измерениях, производимых Силленом и Экедалем на вофатите KS и на американских полимеризационных сульфокислотных смолах (дауэкс-50). [c.122]

Многочисленными исследованиями обмена на натролите — силикатном обменнике, полученном из шведской иловатой глины кейперовской формации и стабилизированном термической обработкой, Меллер показал, что процессы обмена на основных обменниках подчиняются ЗДМ и поэтому могут быть хорошо описаны, если только использовать активности вместо аналитических концентраций ионов (Ротмунд — Корнфельд). [c.123]

Формула Ротмунда — Корнфельда, отличающаяся от других формул тем, что в нее входят три или соответственно четыре константы, была проверена при изучении обмена, главным образом, на плавленых цеолитах. Как было установлено Вейссом и спустя некоторое время Дамсгардом — Соренсеном и подтверждено некоторыми расчетами, эта формула исключительно хорошо описывает обмен одно- и двухвалентных ионов в очень широком диапазоне концентраций. Она позволяет поэтому интерполировать в значительном интервале концентраций. Правда, пользоваться этой формулой гораздо сложнее, чем приведенной перед этим. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология