Сульфирование сернистым ангидридом

Опубликованы также детальные указания по применению других сульфирующих агентов, включая серные кислоты (98 и 100%) и серный ангидрид, растворенный в сернистом ангидриде [81]. В одном промышленном процессе используется моногидрат кислоты с последующим добавлением 20%-пого олеума до концентрации олеума переднем 13%[53]. Имеются также технические данные и патенты по сульфированию алкилированных [c.534]

Детальному исследованию в качестве антикоррозионных присадок к бензинам подверглись два типа веществ—сульфонаты и нитрованные масла. Сульфонаты получены путем сульфирования масел селективной очистки серным ангидридом в жидком сернистом ангидриде с последующей нейтрализацией сульфокислот растворами щелочей [64]. [c.309]

Сульфирование. Сульфирование может вестись либо олеумом, либо серным ангидридом в жидкой фазе, т. е. в растворе сернистого ангидрида. [c.271]

Сульфирование раствором серного ангидрида в сернистом ангидриде протекает в гомогенной среде с большой скоростью при температуре минус 10°С (температура испарения сернистого ангидрида при 360 мм рт. ст.), в результате этого достигается очень эффективный съем тепла. Серный ангидрид растворяется в жидком сернистом ангидриде до концентрации 30%. [c.272]

Это объясняется тем, что при сульфировании сополимера, предварительно набухшего в дихлорэтане, наблюдается наличие пленки дихлорэтана вокруг гранулы сополимера, которая очень ограниченно смешивается с серной кислотой и толщина которой обусловливает внешнедиффузионное сопротивление потоку серной кислоты в гранулу. В случае, когда сульфированию подвергается сополимер, предварительно набухший в тионилхлориде, пленка, обволакивающая гранулу сополимера, отсутствует, так как тио-нилхлорид хорошо смешивается с серной кислотой и частично расходуется при взаимодействии с водой, выделяющейся в результате реакции сульфирования сополимера с образованием хлористого водорода и сернистого ангидрида (газообразные продукты), которые диффундируют и растворяются в серной кислоте. [c.360]

В зависимости от количества и качества сополимера регулируется количество тионилхлорида и серной кислоты (точнее, соотношения тионилхлорид/сонолимер и серная кислота/сополимер ) [8—19]. Кроме того, количество тионилхлорида зависит от концентрации серной кислоты, так как чем больше в кислоте воды, тем большее количество тионилхлорида она разлагает на хлористый водород и сернистый ангидрид. В то же время тионилхлорид расходуется при разложении его водой, выделяющейся в результате реакции сульфирования. Для вывода хлористого водорода и сернистого ангидрида из аппарата в верхней части его предусмотрен патрубок, соединенный с нейтрализатором. Все детали аппарата, соприкасающиеся с реакционной массой и продуктами реакции, изготавливаются из кислотостойкой стали. [c.391]

Для сульфирования используют и жидкий серный ангидрид. В этом случае процесс идет в гомогенной среде — в присутствии жидкого сернистого ангидрида. В таких условиях сульфирование протекает мгновенно, выход сульфонатов максимален, а кислый [c.71]

Тетерь наиболее перспективны методы, основанные на применении 50з. Для сульфирования парами ЗОд, разбавленными воздухом, технологическая схема не отличается от рассмотренной раньше для сульфатирования спиртов. Для сульфирования ЗОз в растворе сернистого ангидрида неполная схема процесса изображена на рис. 97. Это производство обычно комбинируют с частичным окислением ЗОг в ЗОз техническим кислородом в блоке 1. Продукты после охлаждения и конденсации в холодильнике 2 собирают в сборнике 3 в виде 10—15%-ного раствора ЗОз в жидком ЗОг. Этот раствор, а также раствор алкилароматического углеводорода в жидком ЗОа вводят на тарелку (стакан) реактора 4 он перетекает на стенку корпуса, и там в стекающей вниз пленке реакция завершается. Жидкость, выходящая из реактора, еще содержит 5—7% ЗОг, и для удаления последнего ее подогревают и направляют в вакуумный испаритель 5, после чего она стекает в сборник 7 и поступает на дальнейшие стадии переработки (нейтрализация, смешение, сушка, расфасовка), которые выполняют аналогично схеме рис. 94. Газообразный ЗОа с верха реактора и испарителя возвращают в блок /. [c.335]

Сульфонат кальция (среднемолекулярный) в виде концентрата (нрисадка КСК) применяется в защитных смазках НГ-203. Получается сульфированием высокомолекулярных минеральных масел (например, АС-6) олеумом, газообразным серным ангидридом и серным ангидридом в жидком сернистом ангидриде с последующей обработкой раствором едкой извести. [c.691]

Аппарат для сульфирования представляет собой цилиндрический сосуд с нижним сливом, в центре которого располагается стакан с конусной мешалкой. Алкилбензол и сульфирующий агент из двух мерников непрерывно подается в центр стакана, где смешиваются мешалкой, засасывающей смесь и отбрасывающей ее на стенки аппарата, откуда она непрерывно стекает в теплообменник, где сернистый ангидрид отделяется и возвращается в цикл. [c.66]

При сульфировании серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида вязкость реакционной смеси ие имеет решающего значения, так как ЗОг является разбавителем, эффективно снижающим вязкость реакционной массы. [c.414]

На рис, VI 1.13 изображена принципиальная схема установки сульфирования алкилбензолов серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида. Емкость 1 служит приемником для раствора серного ангидрида в сернистом ангидриде. Емкость 2 содержит жидкий сернистый ангидрид, а емкость 3 — алкилбензолы. Эти три емкости находятся на весах 4, 5 и 6. Смесь ЗОг и ЗОз через расходомер 7 поступает в реактор 8. Алкилбензолы из емкости 5 насосом 9 прокачиваются через расходомер 7 в реакционную камеру 8, заполненную насадкой — кольцами Рашига. [c.414]

Рис. VII. 13. Принципиальная схема установки сульфирования алкилбензолов серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида.

Линии I — сернистый ангидрид 11 — серный ангидрид III — жидкие продукты сульфирования. [c.415]

Сульфирование действием сернистого ангидрида и кислорода (сульфоокисление). Интересным методом введения сульфогруппы в молекулу парафинового или циклопарафинового углеводорода является совместное действие сернистого ангидрида и кислорода—реакция сульфоокисления. [c.86]

Сульфирование действием сернистого ангидрида и хлора (сульфохлорирование). Сульфирование парафиновых углеводородов сернистым ангидридом может быть достигнуто и при участии другого окислителя—хлора. [c.87]

Из сульфируемых агентов получили применение олеум и раствор серного ангидрида в сернистом ангидриде. Более предноч-тительным является второй способ. Преимуществом его является то, что сульфирование идет практически количественно моль на моль. Отпадает необходимость в разбавлении су.чьфомассы водой и отделении серной кислоты. Кроме того, при применении серного ангидрида в растворе сернистого ангидрида легко организовать съем тепла, выделяющегося при реакции сульфирования. Сернистый ангидрид, испаряясь, уводит необходимое тепло. Это позволяет вести процесс сульфирования при любой заданной температуре и избежать местных перегревов сульфопродукта. Последнее является весьма важным, так как при отводе тепла посредством охлаждения наружных поверхностей местные перегревы сульфомассы неизбежны. [c.164]

Сульфирование феиилалкапов можно проводить также серным ангидридом в виде его раствора в жидком сернистом ангидриде [249]. Более целесообразно применять для сульфирования новый жидкий продукт сульфан , состоящий из стабилизованного,. мономерного серного ангидрида [250]. -В США арилсульфонаты вырабатывают в настоящее время в чрезвычайно больших количествах. [c.249]

Интересно отметить и другие положительные стороны ведения технологии процесса получения сульфокатионитов с учетом предложенных рекомендаций. Так, при применении в качестве отмывающего агента раствора карбоната аммония появляется возможность полностью утилизировать кислые отходы производства сульфокатионитов (хлористый водород, сернистый ангидрид и серную кислоту) и получить побочные продукты, которые можно использовать в качестве удобрений для щелочных почв. Заменяя дихлорэтан на тионилхлорид, удается не только смягчить температурный режим сульфирования, но и избавиться от органических примесей в ионите и серной кислоте, а также повторно использовать серную кислоту в процессе сульфирования. [c.389]

Разработаны схема непрерывного, полностью автоматизированного процесса сульфирования масел газообразным серным ангидридом в жидком сернистом ангидриде [а. с. СССР 138615 2, с. 141 21, с. 139] пособ получения эффективных сульфонатных присадок при использовании водного раствора нитрата кальция для нейтрализации. сульфокислот промышленная технология высокощелочных присадок НГ-102 и НГ-104 с большей моющей способностью и предложен способ получения присадки НГ-104, обладающей высокими моющими и диспергирующими свойствами и хорошей стабильностью при длительном хранении масла [15, с. 69]. Во ВНИИ НП разработан высокозольный сульфонат (присадка ПМС) с 3,5—5-кратным избытком металла против стехио-метрического количества [1, с. 158 с. 145], создан процесс сульфирования масла газообразным серным ангидридом в пленочном роторном сульфураторе непрерывного действия, ранее применявшемся для сульфирования синтетических алкилбензолов. Бутков, Филиппов и Барабанов [1, с. 95] разработали способ получения магнийсульфоносульфонатной присадки ВНИИ НП-121 путем предварительного окисления масла М-11 из сернистых нефтей. Авторами составлен ряд товарных композиций с использованием этой присадки такие композиции можно добавлять к маслам различных групп для карбюраторных и дизельных двигателей. [c.68]

Для смягчения условий сульфирования газообразным серным ангидридом предложено применять растворители — галогенпроиз-водные низкомолекулярных углеводородов (дихлорэтан, три- и тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и др.). Чаще всего испо.льзуют дихлорэтан и четыреххлористый углерод, однако они токсичны, требуют регенерации, способствуют коррозии аппаратуры, вызывают необходимость дополнительного охлаждения реакционного устройства. Более перспективным растворителем является жидкий сернистый ангидрид — он дешев и доступен, легко и без потерь регенерируется, ослабляет окислительное действие серного ангидрида, за счет испарения в сульфураторе снимается часть выделяющейся при сульфировании теплоты. [c.71]

Присадка НГ-102 — высокощелочная сульфонатная присадка, обладающая высокой моющей способностью. [15, с. 80]. Ее получают на основе масла МС-20, которое сульфируют газообразным серным ангидридом в растворе жидкого сернистого ангидрида, затем нейтрализуют сульфированный продукт гидроксидом кальция в присутствии ледяной уксусной кислоты. [c.82]

Для консервации (наружной и внутренней) деталей двигателей и других механизмов разработана смазка НГ-203, которую мол<но использовать также в качестве ингибитора коррозии, добавляемого к сернистым топливам, и как моющую присадку к моторным маслам. Эту смазку приготавливают из концентрата, получаемого сульфированием очищенного минерального масла газообразным серным айгидрпдом в растворе жидкого сернистого ангидрида и нейтрализацией продукта сульфирования гидроксидом кальция. [c.183]

Вопрос экономии сульфирующего агента наиболее радикально решается при использовании 50з. Существуют два варианта сульфирования ароматических соединеннй с 50з, Первый применим для малолетучих веществ и заключается в сульфировании парами 50з, разбавленными воздухом. По условиям реакции и типу реакторов (см. рис. 93, б, в и г) процесс аналогичен сульфированию спнрто15 и олефинов этим же агентом. Другой вариант состоит в проведении реакции в жидком сернистом ангидриде, в котором раствоимы как 50з, так и ароматический углеводород. При т. кип. жидкого сернистого ангидрида, равной —10 °С, процесс протекает в мягких гомогенных условиях, причем тепло реакции снимают за счет испарения ЗОг этим обеспечивается отсутствие перегревов и снижается роль побочных реакций. При таком способе сульфирования применяют реактор, ранее встречавшийся для сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой (см. рис. 93, а). [c.333]

Рис, 97. Охема сульфирования в растворе жидкого сернистого ангидрида [c.335]

Дальнейшее повышение удельного расхода олеума уже мало влияет на глубину процесса. Степень сульфонообразования с повышением удельного расхода олеума снижается. При окислении смол образуются сернистый ангидрид и двуокись углерода. При замене олеума серной кислотой в одинаковых условиях реакции сульфирования, сульфонообразования и окисления протекают менее глубоко, но закономерность протекания этих реакций в зависимости от удельного расхода кислоты сохраняется такой же. Общий выход сульфопродуктов с повышением удельного расхода олеума увеличивается, а растворимых в бензоле — снижается. [c.118]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

ПОД действием серной кислоты перегруппировываются [132 з , давая главным образом 1,2,3,4-тетраметилбензолсульфокислоту. Эти реакции сопровождаются обильным выделением сернистого ангидрида, образующегося в количестве 0,34 моля на каждый моль вступившего в реакцию дурола или дуролсульфокислоты образуются также коричневая аморфная масса и сульфокислота черного цвета. Сульфирование смеси дурола и изодурола является пока наиболее удобным методом получения 1,2,3,4-тетраметилбензол-сульфокислоты и, посредством гидролиза последней, соответствующего углеводорода. [c.25]

Из л-толуидина, как и из о-толуидина, можно получить две моносульфокислоты. 2-Метил-5-аминобензолсульфокислота образуется при сульфировании л-толуидина 50%-ным олеумом [384] при 0° или при нагревании его с 2,5 весовой части 14%-ного олеума [438] до 180°. Если, однако, прекратить нагревание, как только появится запах сернистого ангидрида [385], главным продуктом реакции окажется изомерная 2-амино-5-метилбензолсуль-фокислота, превращающаяся при дальнейшем нагревании в 2-метил- [c.65]

Сульфирование нефтяных фракций применяют при производстве сульфонатных присадок (в основном кальциевых и бариевых солей сульфокислот различных нефтяных 4 Ракций). В СССР выпускают несколько сульфонатных присадок ПМС (сульфонат кальция) и ПМС Я (сульфонат бария), (2К-3 и СБ-3, НГ-102, НГ-104 и др. Сульфирование проводится периодическим нли непрерывным способом. В качестве сульфирующего агента используют серпую кислоту с 18—20% серного ангидрида, газообразный серный ангидрид (контактный газ) или жидкий в растворе сернистого ангидрида. Факторы процесса сульфирования температура, продолжительность и способ контактирования компонентов, расход, качество и скорость подачи реагента. [c.315]

При сульфировании серным ангидридом большое значение имеет регулирование температуры. Эта задача легко разрешается, если сульфирование проводить серГ[Ым ангидридом, растворенным в жидком сернисто.м ангидриде, В этом случае сульфирование можно проводить прп температуре испарения сериистогп ангидрида (—10°), [c.84]

В реактор 2 для сульфирования, изготовленный из стали ЭЯ1Т, одновременно в определенном соотношении через расходомер подается керилбензол и сульфирующий раствор (ЗОз + ЗОг). Оба компонента смешиваются в сульфураторе мешалкой, которая делает 1000—1500 об/мин. Реакционная смесь засасывается внутрь конуса мешалки и выбрасывается на стенки кожуха сульфуратора. Газообразный сернистый ангидрид, выделившийся из сульфуратора, конденсируется и вновь используется для растворения серного ангидрида. После сульфирования продукт непрерывно подается на нейтрализацию. [c.87]

Сера, входящая з состав серной кислоты и органической массы, распределяется между продуктами низкотемпературного разложе-шя. Независимо от условий проведения процесса значительная часть ее превращается в 502, поэтому газообразные продукты низкотемпературного разложения сернокислотных отходов имеют высокую концентрацию сернистого ангидрида и используются длн получения серной кислоты, олеума и элементарной серы. Кроме того, протекают реакции сульфирования, разложения сульфосоединений, окисления и уплотнения, В результате которых исходная реашщонная смесь превращается в нейтральный органический остаток, воду и газ. При этом [c.45]

Большое промышленное значение имеют продукты сульфирования додецилбензола (алкил С12) и керилбензола (алкилы Сю—С18), которые после нейтрализации используются в качестве ПАВ (суль-фонолы). Сульфирование этих соединений ведут 15% раствором серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде такой раствор обычно получают на месте применения путем дозированного окисления сернистого ангидрида. Непрерывное сульфирование алкил-бензолов этим раствором можно вести с большой скоростью, так как теплота реакции эффективно отводится кипящим сернистым ангидридом. [c.66]

Сколько килограммов бензола, гидроксида натрия и серной кислоты (моногидрата) потребуется для получения 1 кмоль фенола, если выход на стадии сульфирования 95 % (л сульфирования бензола 66), на стадии щелочного плавления 92 %, а на стадиях нейтрализации бензолсульфокпслоты и фенолята натрия 96%. Достаточно ли сернистого ангидрида и сульфита натрия для проведения реакции нейтрализации [c.170]

Исходные хлористые алкилы R 1 с длинной цепью углеродных атомов, необходимые для синтеза алкил-бензолов, получают обычно хлорированием фракции керосиновых дистиллятов, содержащих углеводороды со средним молекулярным весом, соответствующим доде-кану ijHje или тридекану iaHjg, Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид — наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает прн сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при температуре —8° С. [c.275]

Серный ангидрид растворяют в жидком сернистом ангидриде. В этом случае весьма эффективный съем тепла достигается испарением части ЗОа при сульфировании и конечный продукт не имеет нежелательных примесей [36, 411. Сульфирование протекает в гомогенной фазе с весьма большой скоростью и достаточно полно при температуре, близкой к температуре испаренпя ЗОг, минус 10°. [c.413]

Прямое сульфирование алифатических и ароматических углеводородов и их производных осуществляется действием гидратов серного ангидрида различного состава—серной кислотой различных концентраций, олеумом (раствором серного ангидрида в моногидрате серной, кислоты), серным ангидридом самим и комплексно связанным, хлорсульфоновой кислотой, хлористым сульфурилом, а также сернистым ангидридом в присутствии окислителей — кислорода или хлора. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология