Структура осадков и адсорбция

Заметное влияние на структуру осадков оказывает растворение в них водорода. Механизм включения водорода в осадок может быть различным. Один из путей попадания водорода в осадок может заключаться в адсорбции атомарного водорода на поверхности в процессе осаждения металла. Адсорбированный водород частично рекомбинируется и превращается в молекулярный водород, а частично переходит в кристаллическую решетку металла, занимая узлы в ней или располагаясь между ними, и образует твердые растворы возможно также и непосредственное включение иона водорода в кристаллическую решетку в виде протона. Другим [c.133]

Преобладание процесса возникновения новых зародышей над скоростью роста уже имеющихся кристаллов особенно характерно для комплексных электролитов, а также для растворов простых солей, содержащих ПАВ. В последнем случае из-за адсорбции чужеродных частиц на растущих гранях линейная скорость роста кристаллов уменьшается и осадки получаются высокодисперсными. Весьма часто при этом они не имеют даже четко выраженной кристаллической структуры. При обратном соотношении скоростей, когда линейная скорость роста кристаллов начинает преобладать, осадок имеет грубую кристаллическую структуру. В общем случае образованию мелкокристаллических осадков способствует повышение плотности тока на катоде, понижение температуры электролита, добавки нейтральных солей (снижающих концентрацию ионов осаждаемого металла у катода), разбавление раствора, введение в электролит ПАВ, комплексообразование. [c.389]

Като >чые осадки снимались с катода в виде хрупкой мелкокристаллической массы, которая легко растиралась в скупке. Растертый осадок заливали насыщенным при 20° водным раствором гидроокиси бария до полноты осаждения сини, что определялось по обесцвечиванию раствора над осадками. Исходя из результатов титрования, приведенных выше, можно предполагать, что при этом образовывалась бариевая соль сини, адсорбированной на поверхности коллоидных частиц металла. Таким образом, коллоидные частицы металла в результате адсорбции, коагуляции и образования бариевой соли сини оказывались покрытыми плотной нераство-,римой пленкой из высокомолекулярной неорганической соли, которая по своей структуре является неорганическим полимером. [c.83]

Внутренняя адсорбция наблюдается в тех случаях, когда образующийся осадок макрокомпонента не изоморфен с соответствующим соединением микрокомпонента, но обладает сходной с ним кристаллической структурой. [c.121]

После осаждения всегда следует тщательная отмывка образовавшегося осадка. Эта операция связана с опасностью внесения примесей (в основном Fe и Си), вследствие их адсорбции из воды. Поэтому важно не только использовать чистейшую воду, но и стремиться свести ее объем к минимуму, чему, так же как и уменьшению соосаждения, способствует грубозернистая структура осадка. Иногда для вытеснения адсорбированных ионов осадок промывают растворами солей, ионы которых не оказывают вредного влияния на процесс формирования и свойства люминофора. Например, для ZnS рекомендована промывка растворами хлоридов, вытесняющих соосажденный сульфат (при [ 1 ] S04 ]) [94]. Целесообразным должно быть также вытеснение адсорбированных противоионов ионами, входящими в состав основного вещества. Во всех этих случаях имеет место процесс ионного обмена между поверхностью осадка и раствором, используемым для его промывки. [c.247]

Как было показано Ф. М. Шемякиным , изучение процесса хроматографической адсорбции позволяет подойти к объяснению ритмических структур. Ритмические структуры были описаны Лизегангом еще в 1896 г. они представляют собой слоистые отложения кристаллического осадка, разделенные свободными от осадка промежутками. Осадок образуется при взаимодействии двух каких-либо солей. Так, если в пробирку налить 3%-ный раствор желатины, содержащей раствор двухромовокислого калия, дать желатине застыть и поверх нее налить раствор азотнокислого серебра, то по мере диффузии этого раствора в желатину образуются ритмические слои осадка двухромовокислого серебра, разделенные прозрачными, не содержащими осадка промежутками. Ритмические наслоения получены для многих веществ, например нодистого свинца, хромовокислой меди, железистосинеродистого серебра, гидрата окиси магния и др. В природе ритмические структуры встречаются довольно часто (агаты, яшмы). [c.57]

В настоящей работе сделана попытка установить связь между адсорбцией и включением в осадок поверхностно-активных веществ и водорода и влиянием их на структуру й физико-механические свойства осадков, а также на скорость восстановления ионов металлов. В монографии приводятся экспериментальные результаты авторов и данные других исследователей. Поскольку вопросы, затрагиваемые в этой книге, являются предметом исследования многих смежных областей науки (физика металлов, различные разделы физической химии), то авторы не претендуют на исчерпывающее изложение всех вопросов, относящихся к основной рассматриваемой здесь проблеме. [c.3]

Эритроциты в крови можно по ряду свойств рассматривать так же, как частички гидрофобной эмульсии. На их поверхности адсорбированы молекулы белков, аминокислот и ионы электролитов. Все они сообщают эритроцитам определенный отрицательный заряд, а противоионы создают некоторый диффузный слой. При различных патологических процессах в организме, когда в кровн увеличивается содержание некоторых видов белков (либо особого глюкопротеида, относящегося к а-глобулинам, либо при инфекционных заболеваниях Y-глoбyлинoв), происходит процесс, очень напоминающий ионообменную адсорбцию место ионов электролитов на поверхности эритроцитов занимают белки, заряд которых ниже, чем у суммы замещенных ими ионов. В результате заряд эритроцитов понижается, они быстрее объединяются и оседают (ускоряется реакция оседания эритроцитов — РОЭ). Этот процесс зависит еще от ряда факторов содержания других белковых фракций и мукополисахаридов, концентрации эритроцитов в крови, наличия в крови микробов, наконец, расположения сосуда, в котором наблюдается РОЭ (в частности, скорость ее выше в наклонно расположенном капилляре). Оседание эритроцитов протекает сходно с процессом седиментации гидрофобного коллоида. Как показали исследования при помощи микрокинематографии (Кигезен), к имеющимся в крови агрегатам и монетным столбикам присоединяются отдельные эритроциты укрупнившиеся агрегаты оседают вначале быстро, а потом медленнее, так как в нижних частях капилляров их расположение становится настолько плотным, что частично сохранившиеся у них заряды начинают в большей мере противодействовать сближению частиц. Структура этого осадка напоминает губку чтобы его уплотнить, необходимо выжать оттуда воду, причем чем плотнее осадок, тем труднее это достигается. Поэтому в клинических исследованиях обычно не ожидают завершения оседания эритроцитов, а регистрируют результаты спустя 1—2 ч после начала реакции. Учитывая, что скорость процесса меняется на разных этапах, было предложено изучение его динамики измерением величины оседания эритроцитов каждые 15—30 мин (так называемая фракционная РОЭ). Этот метод представляет значительный интерес и находит широкое применение. [c.167]

Совр. Ф.-х. м. развивается на основе представлений об определяющей роли физико-хим. явлений на границе раздела фаз - смачивания, адсорбции, адгезии и др.- во всех процессах, обусловленных взаимод. между частицами дисперсной фазы, в т. ч. структурообразования (см. Структурообразова-ние в дисперсных системах). Коагуляционные структуры, в к-рых взаимод. частиц ограничивается их соприкосновением через прослойку дисперсионной среды, определяют вязкость, пластичность, тиксотропное поведение жидких дисперсных систем, а также зависимость сопротивления сдвигу от скорости течения. Структуры с фазовыми контактами образуются в кристаллич. и аморфных твердых телах и дисперсных материалах при спекании, прессовании, изотермич. перегонке, а также при вьщелении новой высокодисперсной фазы в пересыщенных р-рах и расплавах, напр, в минер, связующих или полимерных материалах. Мех. характеристики таких тел - прочность, долговечность, износостойкость, упру-го-пластич. св-ва и упруго-хрупкое разрушение - обусловлены силами сцепления в контактах, числом контактов (на 1 см пов-сти раздела фаз), типом контактов, дисперсностью системы и могут изменяться в широких пределах. Так, для глобулярной пористой монодисперсной структуры прочность материала может варьировать от 10 до 10 Н/м . Возможно образование иерархич. уровней дисперсной структуры первичные частицы - их агрегаты - флокулы - структурированный осадок. Сплошные материалы, в частности металлы и сплавы, в рамках представлений Ф.-х. м. рассматриваются как предельный случай полного срастания зерен структуры с ( овыми контактами. [c.90]

Определение осаждением сероводородом в присутствии уротропина. Осаждение урана сероводородом из нейтральных растворов солей уранила, или близких к нейтральным, в присутствии уротропина (гексаметилентетрамина) [182] обладает преимуществом перед осаждением сернистым аммонием, полисульфидом аммония или сероводородом, заключающееся в том, что осаждающееся красное вещество имеет кристаллическую структуру, обладает незначительной адсорбцией и быстро фильтруется. Осадок по составу близок к формуле HSS(0H)=U=(0U020NH4)4, но вследствие сильной зависимости состава осадка от условий его выделения и высушивания определение заканчивают прокаливанием осадка и взвешиванием в виде закиси-окиси урана. [c.63]

Соосаждение. Осадки редко бывают совершенно чистыми. Они содержат некоторое количество маточного раствора и часто вещества, легко растворимые при данных условиях. Так, когда осаждают сульфат бария, прибавляя к раствору сульфата калия хлорид бария, осадок содержит немного калия, который с трудом удаляется при промывке, хотя сульфат калия легко растворим в воде. В таких случаях говорят, что произошло соосаждение калия с сульфатом бария, Соосаждение иногда обусловливается адсорбционными свойствами гговерхностп осадка. Адсорбцию посторонних ИОНОВ поверхностью осадка называют иногда окклюзией в отличие от инклюзии — захватывания кристаллами но вре.мя их образования некоторого количества маточного раствора. Иногда ггроисходит образование твердого раствора (или с м е ш а н н ы х кристаллов) двух веществ, имеющих одинаковую кристаллическую структуру. Так, РЬЗО иногда кристаллизуется с ВаЗО , образуя, повидимому, гомогенную массу или одну фазу. [c.82]

Интенсифицировать работу первичных отстойников можно несколькими путями. Одним из них является специальная подготовка сточной воды перед отстаиванием, позволяющая задерживать больше взвешенных веществ за счет коагуляции мелких фракций взвесей. Практика эксплуатации очистных сооружений и проведенные исследования показали, что в качестве коагулянта можно использовать избыточный активный ил. образующийся на очистной станции. Добавка в сточную воду 20—50 1мг/л (по сухому веществу) избыточного активного ила повышает общий эффект задепжания взвешенных веществ в первичном отстойнике. Эффект достигается вследствие адсорбции мелкой взвеси на хлопьевидной структуре активного ила, т. е. агрегации ее в более крупные частицы и увеличения травитацион-ной способности. До бавка больших количеств активного ила в СТОЧНУЮ воду, как правило, приводит к выносу его из первичного отстойника и значительному увеличению влажности осадка. Следует отметить, что при добавке активного ила в первичные отстойники выгружаемый из сооружения осадок получается более влажным, но и более пластичным, что способствует егО нормальной выгрузке из отстойника. [c.103]

Решение вопроса о структуре ксерогелей было получено при помощи электронного микроскопа. Первым приближением здесь явилось комплексное исследование золей кремневой кислоты. Александер и Айлер [47, 48] определяли диаметр частиц стабилизированных золей кремневой кислоты тремя различными методами по рассеянию света в самих золях, элек-тропно-микроскопически после нанесения золя на подложку и испарения воды и измерением удельной поверхности высушенных осадков нри помощи низкотемпературной адсорбции азота. Во всех случаях были получены близкие величины диаметров частиц. Это свидетельствовало о том, что частицы исследованных золей были непористы и настолько уплотнены, что существенно не сжимались при высушивании золей. Осадок такого золя со сравнительно крупными частицами показан на фото 29. Эшли и Ипнес[49] при помощи электронного микроскопа наблюдали увеличение размеров частиц золей кремневой кислоты при нагревании золсх в закрытом сосуде. Они также наблюдали ноявление шаровидных частиц в результате диспергирования ранее сформированных гидрогелей. Адсорбционные измерения показали, что и здесь частицы можно было считать непористыми. [c.146]

Большое влияние на структуру и свойства осадков в тар-тратных электролитах оказывает кислотность и перемешивание раствора 42]. В интервале pH 1,8—3,5 при плотностях тока до 5 Д1а/сл 2 с перемешиванием получаются плотные светлые осадки сурьмы, состоящие из ориентированных кристаллов. Без перемешивания при pH 3,0—3,5 и тех же плотностях тока осадки становятся темными и рыхлыми, текстура у таких осадков отсутствует. С изменением кислотности электролита существенно меняется также размер и форма кристаллических агрегатов поверхности осадка. Как видно из рис. 1 а—Ь, с увеличением pH от 1,8 до 2,5 и 3,5 кристаллы приобретают вытянутую форму и существенно уменьшаются по размеру. Такие структурные изменения сурьмы связаны с адсорбцией и включениями в осадок гидроокиси сурьмы 42]. [c.220]

Адсорбция ча стац ЗЬгОз-пНгО на паверхности катода не только повышает перенащряжение разряда ионов сурвмы, но существенно отражается на качестве и структуре осадка светлые и плотные осадки становятся темными рыхлыми, снижается твердость и исчезает текстура. При большо м количестве гидрооки сных включений в катодный осадок измеряемый весовым мето(Дом выход по току металла становится выше 100%. По-види(мому, в результате разрыхления катодного осадка и увеличения его истинной поверхности катодный потенциал при осаждении сурьмы перестает возрастать с увеличением pH раствора выше 4. [c.238]

Аморфный осадок состоит из частиц с неупорядоченной структурой, образующих рыхлую пористую массу. Этот осадок обладает большой внутренней поверхностью, находящейся в контакте с маточным раствором (см. рис. 6-3). Эта прверх-ность удерживает большинство ионов, первоначально адсорбированных на нескоагулированных коллоидных частицах. Хотя слой противоионов, окружающих исходную коллоидную частицу, собственно говоря, является частью раствора, следует иметь в виду, что для сохранения электронейтральности системы в процессе коагуляции и фильтрования около частиц (в окружающем их слое жидкости) должно оставаться достаточное количество противоионов. В результате адсорбции вещества, которые в данных условиях должны оставаться в растворе, выпадают в осадок и загрязняют поверхность. [c.148]

Из факторов, усложняющих приведенную выше общую картину, кроме указаний пунктов 2.2, 2.3 и 2.4, следует отметить возможность изменения адсорбционных свойств поверхности катода при изменении условий электролиза, например плотности тока. Изменения структуры поверхности, в значительной степени обусловленные адсорбцией примесей, в свою очередь, влияют на процесс адсорбции. На это указывает Эдвардс [55], анализируя, в частности, случай включения мелилотовой кислоты в осадок никеля скорость включения при прочих равных условиях растет быстрее, чем концентрация добавки в растворе (рис. 12а). По Эдвардсу, это указывает на увеличение числа мест адсорбции с увеличением концентрации примеси в осадке. Следовательно, для подобных веществ число мест адсорбции должно увеличиваться при у.меньшении плотности тока, в результате чего растет быстрее, чем это должно быть согласно уравнению (24). Эффект такого же рода отмечают Роджерс и Тейлор для кумарина, указывая, что последний ингибирует процесс осаждения никеля на поверхности, полученной осаждением из электролита с этой добавкой, сильнее, чем на полированной поверхности никеля в их работе [56] отмечается увеличение концентрации мест адсорбции при увеличении плотности тока. [c.130]

Адсорбция из раствора посторонних веществ является основной причиной загрязнения аналитических осадков путем так называемого с о о с а-ж д е н и я. Различают два вида адсорбции посторонних ионов на осадках внешнюю и внутреннюю. Внешняя адсорбция —адсорбция посторонних ионов на поЕерхности кристалликов осадка после его сформирования. Внутренняя адсорбция (окклюзия) посторонних ионов происходит в процессе самого формирования кристалла. Посторонние ионы, адсорбированные путем внутренней адсорбции, закрываются затем последующими слоями основного вещества растущего кристалла. Например, при осаждении сульфата бария путем постепенного прибавления серной кислоты в присутствии перманганата калия к раствору соли бария в процессе формирования кристаллов BaS04 происходит адсорбция иoнaMпO . Осадок приобретает розовый цвет, и даже тщательным промыванием осадка нельзя удалить ионы перманганата, включенные в структуру кристалла. [c.204]

Катализаторы готовили следующим образом. Эквимолярную смесь многократно перегнанных тетраэтилата кремния [1] и этилата магния [2] в абсолютном спирте медленно гидролизовали в большом избытке бидистиллированной воды при 78° С. Образовавшийся гель подвергали старению при 78° С в течение 40 час при интенсивном перемешивании. После фильтрования осадок сушили в течение 120 час при 120° С. Полученные таким образом образцы прокаливали 8 час в токе сухого кислорода при 400, 500, 600, 700 и 800° С, Величины удельной поверхности определяли методом БЭТ по изотермам адсорбции азота прп —196° С. Структуру прокаленных образцов исследовали рентгенографически на дифрактометре Freiberg HZG1 . [c.339]

Необратимая диссоциация молекул на составные части при адсорбции имеет место также при электроосаждении металлов, в результате чего в осадок может включаться не только само вещество, но и продукты его распада. Электролитический осадок имеет очень сложную кристаллографическую структуру. Он состоит из кристаллов различных размеров, формы и расположения относительно друг друга, й поэтому содержит пустоты, микроканалы, трещины и другие дефекты. В зависимости от того, в каком месте осадка включаются поверхностно-активные вещества или их продукты распада, они будут находиться в различном состоянии. Очевидно, в дефек- [c.68]