Испарение при стандартных состояниях фаз

Уравнения рабочих линий при подаче питания в виде холодной жидко-сти (при 25 °С). Энтальпия исходной смеси при температуре кипения определена в Примере 9 (1 = 3210 кДж/кмоль). При 25 С (стандартное состояние) она равна теплоте смешения ацетона и воды (—540 кДж/кмоль). Теплоты испарения ацетона и воды при 67,4 С (температура кипеиия исходной смеси) равны, соответственно 29 600 и 42 200 кДж/кмоль. Следовательно, теп- [c.62]

Таким образом, все основные параметры процессов испарения при стандартных состояниях веществ в пределах применимости законов идеальных газов к парам могут быть определены в конеч- [c.48]

Для таких пересчетов обычно требуется знать параметры процесса испарения, но не в равновесных условиях, а при переходе вещества из стандартного состояния жидкости в стандартное же состояние идеального газа. Ранее ( 7) были описаны соотношения между параметрами процессов испарения в стандартных и в равновесных условиях. Для области невысоких давлений насыщенного пара, в пределах применимости к нему законов идеальных газов, эти соотношения могут быть представлены в простом виде [c.302]

Параметры процесса испарения нормальных первичных спиртов при 298,15 К в равновесных условиях и при стандартных состояниях веществ по данным [c.304]

Параметры процесса испарения некоторых углеводородов при 298,15 К в равновесных условиях и при стандартных состояниях, а также при нормальной температуре их кипения по данным [c.305]

При этой температуре теплоемкость газообразного метана равна 2,24 кДж/(кг-К), жидкого гексана 2,27 кДж/(кг-К , теплота испарения гексана 362,5 кДж/кг [6 . Так как молекулярные массы метана и гексана равны соответственно 16,04 и 86,18, то их мольные теплоемкости равны 2,24 16,04 = 35,9 кДж/(кмоль К) и 2,27,86,18=196 кДж/(кмоль К). Мольная теплота испарения гексана равна 362,,5 86,18 = 31200 кДж/моль. С помощью этих данных, принимая за стандартное состояние для гексана и абсорбента их состояние в жидком виде при О °С, а для метана — его состояние в газообразном виде при О °С, можно рассчитать мольные энтальпии жидкости и газа (/ и /) по следующим уравнениям [c.95]

Смешанные фазы. Если в системе одновременно присутствуют и жидкая, и паровая фазы, задача состоит в том, чтобы установить количества и составы фаз в условиях мгновенного равновесного испарения и химического равновесия. Для любого конкретного вещества желательно принимать за стандартное одно и то же состояние в каждой фазе, так как тогда константы химического равновесия будут численно одними и теми же в каждой фазе. Поскольку наиболее щироко известны данные по ДО/ для газов при фугитивности, равной единице, такое стандартное состояние предпочтительно для всех фаз. Если исходить из того, что в условиях равновесия парциальные фугитивности являются одними и теми же для индивидуальных компонентов и что /° = 1, можно предложить несколько вариантов выражений для определения активности [c.483]

Во всех приведенных выше выражениях стандартные состояния — это состояния с фугитивностью, равной единице. Для многофазного равновесия (разд. 10.7) константу равновесия Ксе обычно выражают только через фугитивности газовой фазы, и тем не менее при формулировании уравнения мгновенного испарения, которое необходимо решать одновременно с уравнением химического равновесия, чтобы найти общие условия равновесия, следует использовать фугитивности обеих фаз. [c.486]

Для расчета равновесных составов сложных смесей, устанавливающихся в системе в результате того или иного процесса, необходимы сведения о константах равновесия всех независимых реакций, возможных в данной системе. Число таких реакций равно числу веществ, входящих в систему, минус число элементов, образующих эти вещества (и электрон, если в реакции участвуют ионизованные газы). При составлении таблиц термодинамических свойств для большого круга веществ целесообразно вычислять константы равновесия всех соединений для одного из двух типов реакции для реакций образования (или диссоциации) этих соединений из элементов в стандартных состояниях или для реакций диссоциации на атомы. В первом случае существенным преимуществом является то, что тепловой эффект соответствующей реакции равен теплоте образования вещества из элементов в стандартном состоянии и не зависит от данных для других веществ. Однако использование констант равновесия такого типа в высокотемпературных расчетах, когда элементы находятся в состояниях, отличных от их стандартного состояния, требует дополнительных данных о давлении насыщенных паров таких элементов. Кроме того, при расчете составов сложных смесей на электронных счетных машинах удобнее использовать константы равновесия реакций атомизации. Поэтому в настоящем Справочнике для всех двух- и многоатомных газов (кроме заряженных газов) приводятся константы равновесия их реакций диссоциации на атомы, тепловые эффекты которых равны теплотам диссоциации (или атомизации) молекул соответствующих газов. Для заряженных одноатомных и двухатомных газов приводятся константы ионизации соответствующего нейтрального или отрицательно заряженного газа, а для веществ в конденсированном состоянии — давления паров, являющиеся константой равновесия реакции сублимации или испарения. Очевидно, что в последнем случае [c.31]

В предыдущих разделах были рассмотрены системы, состоящие только из газов. Равновесие в таких системах с участием только одной фазы называется гомогенным. Если в системе присутствует несколько фаз, равновесие называется гетерогенным. Простейшим случаем такой системы является равновесие чистого жидкого или чистого твердого вещества с их паром. Давление пара, находящегося в равновесии с конденсированной фазой при заданной температуре, называется давлением пара вещества при этой температуре. Поскольку в состоянии равновесия AGv = О, процесс изотермического испарения или сублимации вещества, протекающий под давлением его насыщенного пара, не сопровождается изменением энергии Гиббса. В связи с этим летучесть жидкого или твердого вещества при данной температуре равна летучести вещества в газообразном состоянии, находящегося под давлением, равным давлению насыщенного пара жидкого или твердого вещества при той же температуре. В этом случае активность чистого жидкого или твердого вещества относительно стандартного состояния идеального газа при давлении 1 атм будет равна [c.150]

Обычно в качестве стандартного состояния элемента (простого вещества) выбирается такое состояние, при котором данный элемент устойчив при 1 атм. Выбор стандартного состояния для шести из рассматриваемых здесь девяти элементов очевиден — углерод в виде графита, водород, кислород, азот, фтор и хлор в состоянии идеального двухатомного газа при 1 атм во всем интервале температур от 298 до 1000° К. Бром, иод и сера стабильны в конденсированных фазах при 1 атм в интервале температур от 298° К до точек кипения этих элементов. Поэтому мы приняли в качестве стандартных состояний эти конденсированные фазы до нормальных точек кипения, а выше этих температур — состояния идеального двухатомного газа. Необходимо отметить, что это обусловливает при температурах фазовых переходов разрыв непрерывности изменения энтальпии образования всех соединений, в состав которых входят данные элементы. В случае серы наблюдается также небольшой разрыв непрерывности изменения энергии Гиббса для процессов образования, поскольку пар, находящийся в равновесии с жидкой серой при температуре кипения, представляет собой сложную смесь многоатомных молекул (х=к, 6, 8, причем возможны и другие значения). Испарение с образованием молекул За при 1 атм и 717,75° К не является равновесным процессом и, следовательно, связано с изменением энергии Гиббса. [c.228]

Величина А /г+—скрытая теплота испарения при нормальной температуре кипения. Величина — энтропия испарения при. нормальной температуре кипения или, поскольку мы проводим переход от жидкости к пару в его стандартном состоянии, — стандартная энтропия испарения. Эту последнюю величину можно просто вычислить, если известна скрытая теплота испарения при нормальной температуре кипения . [c.73]

Экспериментальная проверка величины энтропии нулевой точки может производиться следующим путем. Зная температурную зависимость молярной теплоемкости кристалла, его расплава и его пара, а также энтропию плавления и испарения или энтропию возможных превращений, можно определить калориметрическим путем из соотношения (7.11) энтропию для стандартного состояния (нормальную энтропию) или в точке кипения. Кроме того, можно получить значения энтропии для газа методом статистической механики из суммы состояний по уравнению (б.Юв). [c.121]

Агрегатное состояние. Для всех металлов, кроме ртути, стандартное состояние твердое. При нагревании до определенной температуры твердые металлы плавятся. Испарению подвергаются как жидкие, т. е. расплавленные, так и твердые металлы с тем большей интенсивностью, чем выше температура. [c.201]

В настоящее время справочные термодинамические данные (в особенности для органических веществ) нередко являются значительно более полными для газообразного состояния веществ, чем для жидкого и кристаллического. Это приводит к необходимости определения термодинамических свойств жидкостей и кристаллов по данным о свойствах тех же веществ в газообразном состоянии. В других случаях возникают и обратные задачи. Справочные данные для газов относятся обычно к стандартному состоянию. Поэтому для таких пересчетов необходимы термодинамические параметры процессов испарения не в равновесных, а в стандартных условиях, т. е. параметры процесса перехода вещества из стандартного состояния жидкости (или кристалла) в стандартное же состояние идеального газа (а не в состояние насыщенного пара). [c.47]

Таким образом, все основные параметры процессов испарения при стандартных состояниях веществ в пределах применимости к парам законов идеальных газов могут быть определены в конечном счете через теплоту испарения (ДЯ , равн) и давление насыщенного пара (р) при этой температуре. [c.49]

Изменение энтропии при испарении -алканов при нормальной температуре кипения и 298,15° К для стандартных состояний и в равновесных условиях, а также их теплота испарения [c.308]

Принятые сокращения плавл. — плавление, кип. — кипение, исп.— испарение, субл. — возгонка, пр. —фазовое превращение, т. — твердый, к.р. — кристаллический, ж.— жидкий, г. — газообразный. Индекс ° (справа, вверху) характеризует стандартное состояние. При отсутствии специальной ссылки приведены данные монографий [7, 20]. [c.272]

Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством [c.256]

Температура Т, при которой койстанта равновесия К в данной реакции равна единице, является характерной постоянной для этой реакции, подобно тому, как температура кипения при давлении р — 1 атм является характерной постоянной данной жидкости, точнее говоря — процесса ее испарения. (Конечно, обе они в частных случаях могут быть недостижимы на опыте.) При этой температуре при стандартном состоянии всех компонентов реакции реакционная система находится в состоянии химического равновесия. [c.199]

В табл. VI], 30 для углеводородов, принадлежащих к разным гомологическим рядам, в более краткой форме приведены также параметры процесса испарения в равновесных условиях, при стандартных состояниях веществ и 298,15 К. Эти данные показывают, в какой степени ири 298,15 К стандартные значения указанных величин отличаются от их равновесных значений. В таблице приведены также теилоты испарения (АЯщ, а) и изменения энтронии (А5 , а) для нормальной температуры кипения. Для этих температур параметры равновесного процесса отличаются от стандартных значений соответствующих величин только в небольшой степени, зависящей от степени нендеальности пара в этих условиях. [c.304]

Тгкоъа энтальпия образования метана из простых веществ,находящихся в стандартных состояниях . Подобным же образом определяют энтальпии образования соединений из простых веществ, и величины являются основными термохимическими характеристиками соединений и сводятся в таблицы, пример которых можно найти в любом справочнике . Энтальпии образования из простых веществ играют существенную роль в теории строения молекул. С их помощью определяются энергии связей в молекулах. Так, если известна энтальпия испарения графита, или, что то же самое, энтальпия образования газообразного углерода Сг), а она считается равной АЯмз = 171,3 ккал/моль, и, например, энтальпия диссо- [c.49]

Мольные энтальпии плавления (ЛЯпл), испарения (ЛЯвсп) и возгонки (ДЯвозг) приводятся в кДж моль и представляют собой изменения энтальпии при плавлении, испарении нли возгонке одного моля вещества, находящегося в стандартном состоянии при данной температуре. Эти величины приводятся если нет специальных указаний, для температур плавления, кнпеиия и возгонки при нормальном атмосферном давлении (101,325 кПа) в отдельных случаях температура (в X) указывается верхним, индексом прн численном значении энтальпии. [c.49]

Теплота испарения Уо вуравнениях (6,577), (6,578) оценивается при температуре стандартного состояния Г . Значение уо при любой другой температуре Т может быть вычислено из соотношения [c.341]

АНт — теплота плавления АЯз — теплота сублимации H°j-—Яц — изменение энтальпии вещества в стандартном состоянии от 0° до Т° К-Hj—H°j — изменение энтальпии вещества в интервале температур от Ti до Г H°j—Я°)г.о—составляющая гармонического осциллятора в H°j — H°Q AHtr — теплота превращения ДЯу — теплота испарения Яц — коэффициент приЯ(/+ 1) в выражении для Fv J) [c.1030]

В следующих выпусках Справочника будут приведены данные, характеризующие структуру молекул углеводородов (расстояния между атомами, углы между связями, моменты инерции молекул и частоты 1) олебаний в молекулах углеводородов), познанные, главным образом, в результате изучения Раман-и инфракрасных спектров углеводородов. Эти данные используются далее для подсчёта таблиц зависимости от температуры свободных энергий, теплосодержаний, внутренних энергий углеводородов в стандартных состояниях. Далее будут приведены таблицы свободных энергий образования углеводородов из элементов при 25° С, охватывающие более широкий круг соединений, в которых будут также приведены величины, необходимые для приближённого подсчёта равновесий реакций между углеводородами. После данных о соотношениях между температурой, давлением и объёмом углеводородов будут приведены таблицы летучестей, коэфициентов активности, джоуль-томсоновских коэфициен-тов, теплосодержаний, энтропий и теплот испарения углеводородов под давлением. [c.109]

Большой интерес представляёт вопрос о том, отображают ли введенные выше предстаБления о типах и подтипах связей СС и СН в алканах закономерности в теплотах сгорания жидких алканов. Этот вопрос имеет особенно важное значение в связи с тем обстоятельством, что-теплоты сгорания жидких алканов являются, с одной стороны, непосредственно определяемыми экспериментально величинами, а с другой стороны, представляют собой одну из практически важных характеристик алканов—компонентов жидкого моторного топлива. Кроме того, решение этого вопроса имеет существенное значение в связи с тем обстоятельством, что, если построенная выше схема пригодна также для теплот сгорания жидких алканов, то легко показать, что она пригодна и для теплот испарения жидких алканов при данной температуре. Действительно, если теплота сгорания жидкого алкана — —ДЯ°СпН2п + 2 (t rop. ж.) может быть выражена уравнением — АЯс Н2п + 2 ж.) = 2 ,7 то, вычитая из этого уравнения уравнение для теплоты сгорания того же газообразного алкана в стандартном состоянии [c.158]

В табл. УП, 30 для углеводородов, принадлежащих к разным гомологическим рядам, в более краткой форме приведены также лараметры процесса испарения в равновесных условиях, при стандартных состояниях веществ и 298,15° К. Эти данные показывают, в какой степени при 298,15° К стандартные значения указанных величин отличаются от их равновесных значений. В таблице при- [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология