Гиббса образования зависимость от температуры

В соответствии с изменением типа химической связи и структуры в свойствах бинарных соединений проявляется более или менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, например, свидетельствует характер изменения по периодам и группам стандартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования в зависимости от порядкового номера элемента с положительной степенью окисления (рис. 130), В изменении параметров отчетливо проявляется также вторичная периодичность (рис. 131). [c.247]

Рис. 157 Зависимость стандартной энергии Гиббса образования оксидов азота от температуры

Рис. 26. Зависимость стандартной энергии Гиббса образования углеводородов в идеальной газовой фазе от температуры.

Рис. 80. Зависимость энергии Гиббса образования ряда оксидов от температуры

Рис, 104. Зависимость свойств двухэлементных соединений от атомного номера элемента с положительной степенью окисления а — температура плавления оксидов б—энергия Гиббса образования хлоридов [c.198]

На рис. 75 приведена диаграмма зависимости энергии Гиббса образования некоторых оксидов от температуры. [c.129]

Термодинамической мерой химической прочности соединения является (см. гл. IX) энергия Гиббса образования этого соединения из элементов Д(7. Чем более положительное значение имеет AG, тем менее устойчиво данное соединение, тем легче из него может быть восстановлен металл. Стандартные значения энергий Гиббса AG° образования оксидов, сульфидов (в расчете на 1 г-атом неметалла) при разных температурах Приведены на графиках рис. 1 и рис. 9. Чем ниже расположена графическая зависимость, тем более прочному соединению она соответствует. [c.221]

Выбор восстановится. Выбор того или иного восстано]вителя для получения простого вещества определяется при сопоставлении значений энергии Гиббса образования соответствующих соединений. На рис. 130 приведены графики зависимости Д(7/ некоторых оксидов от температуры в соответствии с уравнением AG — АН - TAS. [c.266]

Большое внимание уделяется возможности обратимого поглощения и выделения водорода [29]. Последняя определяется энергией Гиббса образования гидридов, давлением и температурой (рис. 19). В зависимости от температуры можно использовать для хранения водорода разные соединения. Температура влияет на скорость [c.93]

В данной работе калориметрически изучена температурная зависимость теплоемкости Ср БЛ в кристаллическом и жидком состояниях в области 13,8—330 К, измерены температура и энтальпия плавления, энтальпия сгорания изучена температурная зависимость давления пара для интервала 338—360 К. По полученным данным рассчитаны термодинамические функции для области О—330 К и значения энтальпии, энтропии и энергии Гиббса образования БЛ в жидком состоянии при стандартных температуре и давлении, вычислены энтальпия и энтропия испарения средние значения для интервала 338—360 К. [c.14]

Поверхностное натяжение жидкости с повышением температуры у.меньшается, т. е. до/дТ)р<0. Образование единицы площади новой поверхности сопровождается увеличением энтропии (Л5>0) и уменьшением энтальпии (АЯ<0). Изменение энтропии AS вычисляют по температурной зависимости поверхностного натяжения, иопользуя уравнение Гиббса — Гельмгольца [c.24]

Теоретический подход к определению облика диаграммы плавкости возможен на основании анализа зависимости удельной энергии Гиббса раствора от его состава (рис. 85). Для механической смеси изотерма й = / (С) будет прямой (линия /) для раствора она криволинейна с выпуклостью к оси состава (линия 2), так как образование раствора сопровождается убылью О-потенциала. Если же, например, при данной температуре вещества смешиваются ограниченно, т. е. имеется область сосуществования двух взаимно насыщенных растворов (рис. 67, < к), то на О — с = кривой появится участок, обращенный выпуклостью вверх (линия 3 на рис. 85) абсциссы точек с п й соответствуют концентрациям этих растворов. [c.266]

Проследим связь между формой поверхности энергии Гиббса, которая определяется принципом равновесия и критериями устойчивости, и видом диаграмм равновесия жидкость — пар. При постоянных Тир зависимость (л ) для фазы переменного состава, образованной компонентами, смешивающимися между собою во всех отношениях, выражается непрерывной кривой, обращенной выпуклостью к оси X, На рис. И 1.1 изображены кривые ё (л ) для жидкой и паровой фаз при температуре, которая выше температур кипения обоих компонентов и их растворов при данном давлении. При таких условиях при всех составах устойчива паровая фаза, кривая (у) расположена ниже кривой (/). Если построить еще ось температуры Т, то легко представить поверхности энергии Гиббса как функцию х и Т при постоянном давлении. Поверхности будут иметь вид желоба. [c.31]

Рис. 3.12. Зависимость изменения энергии Гиббса для реакций образования оксидов от температуры (в расчете иа 1 г-атом кислорода).

Рис. 3.13. Зависимость изменения энергии Гиббса для реакции образования галогенидов от температуры (в расчете на 1 г-атом галогена).

В зависимости от характера взаимодействия компонентов в бинарных полимерных системах последние в простейших случаях могут быть одно- или двухфазными. В однофазной системе существуют микрообласти с негомогенным распределением компонентов, называемые флуктуациями состава. На временной шкале продолжительностью порядка времени диффузионных перескоков происходит спонтанное образование и рассасывание флуктуаций. Характерной особенностью, позволяющей отнести ту или иную систему к однофазной, является наличие равновесного распределения флуктуаций [6, 7]. Такое распределение полностью контролируется температурой и составом системы и не зависит от времени. Наряду с этим существуют двухфазные системы с высокой степенью дисперсности, внешне сходные с однофазными. Основным отличием подобных систем от двухфазных является отсутствие равновесного распределения микрообластей негомогенности. В двухфазных системах микрообласти негомогенности обычно представляют собой микрообъемы со свойствами чистых фаз. Размеры таких областей могут возрастать без предела, хотя в случае полимерных систем имеется определенный нижний предел размеров частиц дисперсной фазы [8]. Переход от однофазной системы к двухфазной связывается с усилением флуктуаций состава и с развитием на их основе микрообластей новой фазы. Последнее происходит в тех случаях, когда система оказывается в метастабильном или нестабильном районе фазовой диаграммы. Классический подход к стабильности фаз основан на работах Гиббса. В соответствии с Гиббсом, характерными точками на кривой зависимости свободной энергии от состава системы Р (с) являются точки перегиба, [c.181]

Линейная интерполяция дает удовлетворительное совпадение с табличными данными для приведенных и некоторых других веществ. Для расчета термодинамических функций кокса при повышенных температурах можно использовать приближенные зависимости, основанные на условии °pr= onsti, ДС°рг= = onst2, что лишь незначительно увеличивает ошибку расчета. Это приводит к следующим соЬтношениям для энтальпии и энергии Гиббса образования кокса (в кДж) [c.229]

Рис. 3.50. Зависимость изменения станд.яртиой анергии Гиббса образовании некоторых соединений азота от температуры.

Карбиды, силиды. Железо с углеродом образует два соединения— крайне неустойчивый карбид состава Fea , который обычно переходит в карбид состава РезС, называемый цементитом-, последний также термодинамически неустойчив, но при растворении в железе его устойчивость повышается и в составе различных сталей находится именно цементит. Энтальпия образования цементита + 25 кДж/моль, энергия Гиббса образования +18,8 кДж/моль. Цементит представляет собой серые кристаллы ромбической системы, очень твердые, с плотностью 7,7 г/см и температурой плавления 1560°С энтропия Ре С 108 Дж/(моль-К). В воде не растворяется, с кислотами реагирует е выделением водорода. Цементит хорошо растворим в Y-железе, меньше — в б-железе и совсем мало в Oi-железе. Иэ диаграммы состояния еистемы Ре — РезС (рис. 50) видно, как изменяется растворимость цементита в железе в зависимости от температуры. Твердый раствор цементита в v-железе называется аустенитом. Растворимость цементита в 7-железе при эв- [c.305]

Для получения простых веществ часто используют галогениды. На рисунке 102 показана температурная зависимость энергии Гиббса образования некоторых хлоридов от температуры. Нетрудно догадаться, что для восстановления титана из его тетрахлорида можно использовать магний (магнийтермия) [c.194]

Рис. 3.40. Зависимость изменения стан- АС/, кДж/мОЯ1 дартной энергии Гиббса образования некоторых соединений азота от температуры

С возрастанием конверсии образующиеся олефины вступают во вторичные реакции разложение, изомеризацию, алкилщювание, полимеризацию, циклизацию, конденсацию и т. д. Конкуренцию возможных реакций можно оценить на основании термодинамического анализа, используя стандартные значения энергии Гиббса образования углеводородов (кДж/моль) в зависимости от температуры (К), например [c.269]

График зависимости стандартных энергий Гиббса образования оксидов от температуры приведен на рис. 5.4. Метод представления впервые предложен Эллингхемом [3], затем его использовали Рихардсон и Джеффес [4]. Рассмотрим особенности этого метода. [c.129]

В адиабатическом калориметре изучена температурная зависимость теплоемкости тетраметиленгликоля (ТМГ) в области 5—460 К. Погрс пиость измерений была около 1% ниже 10 К, 0,2% выше 30 К и около 0,7% выше 320 К. Температура плавления ТМГ равна 293,58 0,01 К, а энтальпия и энтропия плавления 18,70 0,04 кДж- моль- и 63,72 0,13 Дж-моль- -К- соответственно. Рассчитаны термодинамические функции Я°(Г)—Я°(0), S°(T) и 0°(Г)—Я (0).Вычислены энтропия н энергия Гиббса образования ТМГ в конденсированном и газовом состояниях. Ил. 1. Табл. 2. Библ. 6 назв. [c.116]

Измерены зависимости изобарной теплоемкости соединений 8г(РиОб)2 8Н2О и 8г(А5иОб)2 8Н2О от температуры. Вычислены стандартные энтропии и функции Гиббса образования соединений, а также рассчитаны термодинамические характеристики процессов их синтеза. [c.11]

Диаграммы Эллингэма - диаграммы в координатах АС" - Т для химических реакций, показывают зависимость стандартной свободной энергии Гиббса образования соединения от температуры. Например, на основе диафамм Эллингэма для окислительных реакций можно определить [c.101]

В 1876 г. американский физико-химик Дж. У. Гиббс установил простой закон, который служит средством классификации всех систем, находящихся в состоянии истинного равновесия. Этот общий закон, являющийся следствием второго начала термодинамики, называется правилом фаз Гиббса. Для его понимания необходимо рассмотреть понятие степени свободы. Степени свободы — это независимые термодинамические параметры фаз системы (температура Т, давление р, концентрация t), находящихся в равновесии, изменение которых в определенных пределах не вызывает исчезновения одних и образования других фаз. Их число, называемое вариантностью системы, будем обозначать через /. В зависимости от числа степеней свободы различают инвариантную систему (/ = 0), моновариантную (f = 1), дивариантную (/ = 2) и т. д. Инвариантные системы могут существовать лишь при единственном сочетании р, Т и . У моновариант-ных систем можно произвольно изменять (в определенных пределах) только один параметр, не нарушая равновесия в системе (каждому значению переменного параметра отвечают строго определенные значения остальных). У дивариантных систем можно менять независимо друг от друга два параметра и т. д. [c.125]

Рис. 1(10. Зависимость изменения стс.ндартной энергии Гиббса (ккал/моль) образования некоторых соединений цинка от температуры Т (К)

Рис. 104. Зависимость изменения стандартной энергии Гиббса ДОааа (ккал/моль) образования различных окислов азота от температуры Г (К)

Проведите расчет термодинамических характеристик реакций термического ра ложения, термоокислительного пиролиза и конверсии нормальных углеводородов С1...С5 парами воды, газа и диоксидом углерода с образованием в результате реакций алкенов, алкинов, диенов, оксида углерода и водорода (синтез-газ). В таблицах приведите тепловые эффекты, измене1пш энергии Гиббса реакций, степени превращения веществ и равновесные составы газовой смеси в зависимости от температуры в пределах от 248 до 1500 К и давления в пределах от 1 до 100 атм. [c.26]

На рисунке приведена зависимость изменений стандартных энергий Гиббса при образовании гексагональной и тетрагональной модификаций оксида германия СеОз от температуры. Найдите область условий, при которой окисление германия по реакции Ge + 2Н2О = [c.25]

Оценочные значения констант равновесия реакций, протекающих между газообразными органическими веществами, удобно получать по АС° образования внутримолекуляр Лых связей различного типа. В основу расчета можно положить допущение, что стандартное изменение энергии Гиббса при образовании соединения обусловлено природой и числом атомных связей в его молекуле, т. е. приписать каждому типу связи определенное значение энергии образования Гиббса. Значение А0° реакции рассчитывают затем по ДС°бр реагирующих веществ. В таблицах приводятся обычно значения ДО°бр связей и многочлены, характеризующие их зависимость от температуры. Тогда ДО др соединения в этом случае вычисляют как сумму энергий образования связей. Например, ДО бр бутана, имеющего структурную формулу Н Н Н Н [c.383]

Процесс образования отдельных экзотермических гидридов в зависимости от давления и температуры можно представить с помощью изотерм равновесных давлений. На рис. 47 предст. влены изотермы равновесных давлений для ряда гидридов [71, ьи, 81], из которых следует, что если равновесное да ление водорода повышается, то концентрация его в сплаве возрастает. При достижении предела растворимости может возникнуть новая фаза, для существования которой по закону фаз Гиббса характерно образование плато давления. Превращение всего сплава в первичный гидрид ( /-фаза) соответствует стехиометрии фазы и интенсивному росту давления. Если сплав может образовывать вторую фазу ( -фазу), как, например, РеТ1 (рис. 47, б), то появляется еще одно плато давления. После которого давление вновь круто возрастает. [c.81]

Рис. VII.15. Зависимость изменения энергии Гиббса от температуры для процесса образования промежуточных соединений с катализаторами. а — температурная зависимость 1/2 AGr для всей реакции б и в — температурные зависимости ДСг° образования гипотетических промежуточных соединений с катализаторами В и С соответственно. Данные Голодетца и Ройтера [506].

За истекшие годы то, что сделал Гиббс, дополнено было только в одном отношении, а именно были установлены способы теоретического и эмпирического вычисления потенциалов. Развитие статистики сделало возможным теоретическое вычисление потенциалов газов из оптических данных, а для твердых тел — из констант упругости. Эмпирическое определение потенциалов химически простых веществ тепловой закон Нернста позволил свести в основном к изучению зависимости теплоемкости от температуры. Для химических соединений нужно знать еще предел, к которому стремится теплота образования при понижении температуры до абсолютного нуля. Для растворов эмпирическое вычисление потенциалов как функций концентрации было сведено Льюисом к определению по экспериментальным данным активности, в связи с чем гальваническая цепь сделалась важнейшим измерительным прибором экспериментальной термодинамики. Метод Льюиса не внес в термодинамику ничего принципиально нового. Тем не менее он оказался плодотвбрным, так как привел эмпирику в области растворов к разумной стандартизации. Помимо того, метод Льюиса вызвал попытки молекулярно-теоретического расчета активности. [c.205]

Сопоставление тепловых эффектов реакций и термических условий I—IV подзон (табл. 3) свидетельствует о том, что условия I подзоны, где метаморфизованные воды имеют более низкую температуру, чем в других подзонах, благоприятны для протекания экзотермических реакций. Наибольшей интенсивностью здесь отличаются реакции 9, 13—15, 17, причем особенно реакция 15. Они вьщеляются более высокими тепловыми эффектами. Анализ параметров экзотермических реакций показывает, что в I подзоне неустойчивы, т.е. в первую очередь подвергаются гидролизу, хлорит, альбит, анортит, мусковит и иллит, в меньшей степени — микроклин. В I подзоне хлорит гидролизуется с образованием и гиббсита, и каолинита, и монтмориллонита в зависимости от условий среды. Гидролиз слюд и гидрослюд здесь завершается с появлением каолинита. В I подзоне быстро гидролизуются натрово-кальциевью полевые шпаты. Конечными продуктами гидролиза альбита являются каолинит или монтмориллонит, анортита — гиббсит, иллит, каолинит или монтмориллонит. Гидролиз микроклина (представитель калиевых полевых шпатов) приводит к образованию каолинита. Таким образом, в I подзоне устойчивы каолинит, монтмориллонит и гиббсит. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология