Метилметакрилат температура

Вычислите отношение стационарных концентраций свободных радикалов при полимеризации в одинаковых условиях винилхлорида и метилметакрилата. Температура полимеризации 50 и 70 С. Данные об элементарных реакциях приведены в приложении III. [c.47]

Фокс [175], Коротков и сотр. [80, 176], а также Каргин и сотр. [177] получили стереорегулярные полимеры метилметакрилата. Температуры стеклования и илавления их приведены в табл. 26. [c.195]

Влияние 0,1% инициаторов на скорость полимеризации метилметакрилата (температура 93—94°) [c.29]

Рис. 20. Зависимость относительной скорости фотополимеризации метилметакрилата и молекулярного веса образующегося полимера от молярного отношения серная кислота метилметакрилат. Температура

Метанол является хорошим растворителем и антифризом. В последнее время он находит применение в качестве добавки к бензинам для предотвращения их застывания при низких температурах. Используется также для синтеза меламинов, хлористого метила, метилметакрилата и других продуктов. [c.100]

Полимеризация метилметакрилата и отверждение заготовок осуществляются в среде глицерина при температуре 40—45 °С, давлении 0,2—0,3 МПа (2—3 кгс/см ) в течение 10 ч. Отвержденные заготовки передаются на вспенивание в многоэтажную камеру вспенивания 5, снабженную электрообогревом и воздушным охлаждением. [c.32]

На рис. 15 в качестве иллюстрации приведена в аррениусовских координатах зависимость константы скорости полимеризации метилметакрилата от температуры. В этом случае зависимость не является прямолинейной. Энергия активации, определенная по тангенсу угла наклона касательной к кривой, изображающей зависимость Ig k от МТ, изменяется от 3080 кал]моль при 25° С до >0 кал моль при —45° С. [c.51]

Задача. Полимеризация метилметакрилата в блоке производится в промышленном реакторе в присутствии пероксида бензоила. Подъем температуры в реакторе до 95 С происходит со скоростью 1 град/мин. После этого реакция проводится в изотермическом режиме. Концентрация инициатора составляет 0,1 моль/дм . [c.234]

Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес полимера и строение его макромолекул. Общая энергия активации процесса полимеризации в присутствии инициаторов составляет около 20—22 ккал/моль. Это соответствует повышению скорости полимеризации в 2—3 раза при возрастании температуры реакции на 10°, одновременно с этим уменьшается средний молекулярный вес полимера (рис. 52). Полимеризация стирола в присутствии перекиси бензоила при 20° в атмосфере азота продолжается год, средний молекулярный вес образующегося полимера около 550 000. При 120° эта реакция заканчивается за 24 часа, но средний молекулярный вес полимера снижается до 167 ООО. Полимеризуя метилметакрилат в атмосфере азота при 100°, можно получить полимер, степень полимеризации которого составляет 10 500 в случае полимеризации метилметакрилата при 130° степень полимеризации снижается до 7150, а при 150°—до 5160. [c.128]

Таким образом, полиакрилаты даже низш 1х спиртов при обычной температуре представляют собой эластичные вещества, поли-метилметакрилат и полиэтилметакрилат являются стекловидными полимерами. Различны и процессы деструкции полиакрилатов и полиметакрилатов. Полиакрилаты при нагревании распадаются, образуя темные жидкие продукты окисления сложного состава. Полиметакрилаты при нагревании выше 300° деполимеризуются преимущественно до исходного мономера. [c.342]

Р с. 1.8. Зависимость степени превращения метилметакрилата от температуры дня слоя оксидного железохромового катализатора СТК-1-7 толщиной I (I), 2 (2), i (3) к 5 (4) см при объемном расходе паровоздушной смеси 2 ООО ч [c.38]

Для работы использовать готовый раствор перекиси бензоила в метилметакрилате концентрации 0,005 г/мл 100 мл этого раствора и 50 мл чистого метилметакрилата в течение 30 мин продуть аргоном или азотом. Предварительно продутый инертным газом дилатометр наполнить приготовленным раствором метилметакрилата с помощью шприца с длинной иглой так, чтобы мениск слегка возвышался над шариком дилатометра. Закрыть дилатометр пробкой и поместить в термостат, предварительно установленный на температуру 60° С. Через 5 мин зафиксировать уровень мениска с помощью катетометра. Последующие измерения выполнять через каждые 3 мин в течение 30 мин. Аналогичные измерения провести с растворами метилметакрилата при концентрациях перекиси бензоила 0,004, 0,003 и 0,002 г/мл. Эти растворы готовить из исходного раствора перекиси бензоила в метилметакрилате, разбавляя его по расчету чистым метилметакрилатом. [c.398]

Задание. I. Рассчитать скорость полимеризации метилметакрилата при трех температурах. [c.20]

Температура, при которой полимер при охлаждении переходит из высокоэластического или вязкотекучего состояния в стеклообразное, называется температурой стеклования. Полимеры в стеклообразном состоянии отличаются рядом особенностей релаксационного поведения и комплекса механических свойств от полимеров в высокоэластическом состоянии. Это становится очевидным при сравнении свойств натурального каучука (типичный эластомер) и поли-метилметакрилата, часто в обиходе называемого органическим стеклом. [c.142]

Для полимеризации метилметакрилата широко используют блочный метод. По этому методу изготовляют органическое стекло в виде прозрачных листов, пластин, стержней и деталей различных форм. Инициатором полимеризации служит перекись бензоила. Способ получения блочного полиакрилата по существу не отличается от описанного ранее (стр. 116) способа получения блочного полистирола. Инициатор полимеризации тщательно перемешивают с мономером. Полученную смесь заливают и формы, в которых воздействием температуры жидкий мономер превращается в твердый полимер. С целью получения изделия с минимальным количеством вздутий и пузырей, которые могут образовываться вследствие местных перегревов, температуру в процессе полимеризации поднимают ступенчато. Сначала полимеризуют при 45—55° С, затем температуру повышают до 55—65° С. Когда мономера остается мало, для завершения процесса полимеризации используют прогрев блока при более высокой температуре (100—125° С). После остывания (погружения в воду) блоки легко извлекаются из форм. Формы обычно применяют стеклянные. [c.173]

Лосев и Федотова [297] исследовали реакцию полимеризации тривинилглицерина и его сополимеризацию с метилметакрилатом. Тривинилглицерин в присутствии перекисей практически не полимеризуется, по образует полимер в присутствии хлоридов металлов. Полимер имеет гелеобразную консистенцию, не плавится, не растворяется в спиртах, ограниченно набухает в других растворителях. При сополимеризации с метилметакрилатом (температура 80°, инициатор — перекись бензоила) образуются сополимеры вязкой, каучукоподобной или твердой консистенции, не растворяющиеся полностью в органических растворителях. При эмульсионной сополимеризации образуются плавкие сополимеры, в которых на 1 М тривинилглицеринового эфира приходится 7 — 12 М метилметакрилата. Сополимеры обладают повышенной теплостойкостью и растворяются при нагревании в спирте. [c.347]

Сополимеризация метилметакрилата с итаконовой кислотой в 50%-ном растворе диоксана при 90° характеризуется константами Г1= 1,14 и п— О [1097]. Рассчитаны константы совместной полимеризации полиэтиленфумарата и метилметакрилата (температура 60°) п= О—0,7 и Г2= 10—25 [1098]. [c.389]

Производство метилметакрилата пока осуществляют описанным выше способом из ацетонциангидрина. Схема способа представлена на рис. 72. Ацетопциангидрин (АЦГ) и 100%-ную серную кислоту (моногидрат) в мольном соотношении 1 1,5 непрерывно подают в смеситель /, где образуется имнд. При смешении выделяется большое количество тепла, поэтому смеситель снабжен меы1алкой и змеевиком для охлаждения, способными обеспечить температуру 80—85 °С. Реакционная смесь перетекает через боковой перелив в реактор 2, где за счет обогрева паром достигается температура 130—135 °С. При этих условиях импд превращается в сульфат метакриламида. [c.228]

Алифатические нитросоединения имеют важное практическое значение в качестве растворителей высокомолекулярных соединений, в частности эфиров целлюлозы и виниловых полимеров, и как промежуточные продукты при Синтезе ряда взрывчатых веществ, инсектицидов и фунгицидов, карбоновых кислот и гидроксиламина, метилметакрилата и т. д. Полинитропарафины используются в качестве окислителей в ракетном топливе и как добавки, снижающие температуру самовоспламенения дизельных топлив. Ряд нитроолефинов используются для производства высокомолекулярных соединений. [c.437]

В растворах эти побочные реакции идут с участием растворителя, как например, в случае распада натрий-этила в-эфире [272]. Изучение распада этилсеребра в растворе [273] показало, что разложение не инициирует полимеризации стирола или метилметакрилата, как это обычно наблюдается при распаде соединений, поставляющих радикалы. Однако-радикальный механизм распада еще не может быть окончательно исключен на основании этого факта. Термический распад паров тетраэтилсвинца [274], тетраэтилсилиция [275] и тетраэтилгермания [276] изучен только при высоких температурах, и разнообразие образующихся продуктов затрудняет интерпретацию опытных данных. При фотолизе этил-иодида [2771 было найдено, что реакцией рекомбинации диспропорционирования этильных радикалов можно пренебречь по сравнению с другими реакциями этил-радикалов. [c.223]

Примером термической цепной деполимеризации является деполимеризация полиметилметакрилата. При высокой температуре полиметилметакрилатпочти количественно дает исходный мономер— метилметакрилат. На цепной характер реакции указывает резкое торможение процесса небольшими добавками ингибиторов цепных реакций. Зарождение цепей происходит в результате разрыва це- [c.372]

Влияние кислорода воздуха на пp(J цесс инициирования. Кислород воздуха, в малых дозах поступающий в реакционную смесь, может служить инициатором процесса полимеризации некоторых мономеров, особенно в тех случаях, когда процесс проводят при повыщенной температуре. К таким мономерам относятся стирол, винилацетат. метилметакрилат, этилен, хлоропрен. Инициирование полимеризации этих мономеров малыми дозами кислорода связано с предварительным образованием перекисных соединений в резул -тате присоединения молекул кислорода к части молекул мономера. Разрушение образующихся перекисей ускоряется пр]1 [c.104]

Полиметилметакрилат начинает деформироваться под нагрузкой при температуре выше 68". При обычной температуре поверхность полимера настолько мягка, что легко покрывается царапинами при малейшем повреждении. С повышением температуры мягкость поверхности возрастает. Эти свойства нолиметилметакрилата за-[ рудняют его использование в качестве легкого небьюц ,егося органического стекла для остекления автомобилей и самолетов, а также в производстве линз для оптических приборов. Для устранения этих недостатков предложено, кроме сополимеризации метилметакрилата с каким-либо полярным и винильным соединениет, проводит , [c.523]

При очистке достаточно концентрированных модельных смесей имен-но концентрация окисляемой примеси становится определяющим параметром процесса. Рост концентрации требует для достижения полного шубокого окисления или повышения температуры окисления, или толщины слоя катализатора, или снижения объемного расхода паровоздушной смеси, или целенаправленного сочетания этих технологических факторов (табл. 1.19). Так, увеличение концентрации метилметакрилата до 55 г/м потребовало для достижения полного глубокого окисления как увеличения толщины слоя катализатора до 10 см и температуры до 440°С, так и снижения объемного расхода до 614 ч. [c.35]

Результаты экспериментов и их математическая обработка свидетель-стиуют, что процесс термокаталитического окисления паров метилметакрилата из смеси с воздухом реализуется в кинетической области при температурах 100—400°С с достижением весьма высокой степени очистки в тонком слое катализатора. Математическое описание этого процесса ис- [c.56]

Рис. 2.2. Расчетные зависимости (линии) степени окисления (х) паров метилметакрилата от температуры (1) при толщпне слоя катализатора СТК-1-7 - базовые опытные точки для расчета слоя толщиной 1 см (I) и О - контрольные - для слоя толщиной 5 см (2)

Использование сополимеров ПАН с 4,5-6% метилметакрилата или 2% итаконовой кислоты снижает температуру окончания стабилизации (до 230 С) и скорость протекания процессов деструкции. Предполагается [9-77], что указанные добавки способствуют образованию [c.584]

Примером термической цепной деполимеризации является деполимеризация полиметилметакрилата. При высокой температуре по-лиметилметакрилат почти количественно дает исходный мономер — метилметакрилат. На цепной характер реакции указывает резкое торможение процесса небольшими добавками ингибиторов цепных реакций. Зарождение цепей происходит в результате разрыва цепочки полимеров, причем образуется свободный радикал, который легко распадается с отщеплением молекулы мономера, т. е. по реакции, обратной реакции роста цепп [c.369]

В капельную воронку наливают 10 г метилметакрилата и, поддерживая температуру бани 80° С, приливают по каплям метилметакрилат. Содержимое колбы энергично перемешивают механической мешалкой. Через 4—6 ч нагревание прекраш,ают и в эмульсию пропускают пар из парообразователя, чтобы вызвать коагуляцию полимера. Если коагуляция не наступает, добавляют небольшое количество 10%-ного раствора ЫаС1. [c.205]

Опыт 4. Полимеризация метилметакрилата. Налить в чистую пробирку 1 (рис. 36) 2—3 мл метилового эфира метакриловой кислоты. Прибавить несколько мелких крупинок перекиси бензоила (0,01—0,03 г). Закрыть пробирку пробкой 2 с длинной вертикальной трубкой 3 в качестве воздушного холодильника. Нагреть на водяной бане 4 при температуре около точки кипения воды (90—95° С). Через некоторое время жидкость в пробирке густеет и минут через 15—20 почти затвердевает. Охладить пробирку. Разбить ее (обернув предварительно полотенцем) и извлечь стерженек полимера. Составить уравнение полимеризации метилметакрилата. [c.155]

Полимеризацию проводят в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой. В колбу наливают 100 мл 1%-ного раствора персульфата аммония и нагревают на водяной бане при 80 С. При этой температуре из капельной воронки в реакционную колбу при энергичном размешивании по каплям приливают 10 г метилметакрилата. Через 4 ч реакционную массу охлаждают, добавляют 20 мл 10 %-ного раствора хлорида натрия и пропускают пар из парообразователя до завершения коагуляции полимера. [c.162]

Полимеризация метилметакрилата под действием системы триизобутилалюминий — ацетилацетонат хрома — 2,2 -дипиридил при комнатной температуре отличается независимостью скорости процесск от текущей концентрации мономера и образованием живущих полимеров. Скорость практически в течение всего процесса пропорциональна начальным концентрациям мономера и ацетилацетоната хрома. Вычислите ожидаемую степень превращения метилметакрилата через 40 мин после начала процесса, если [I]о = 0,006 моль-л , [c.110]

Рассмотрим действие давления на полимеризацию метилметакрилата СН2ССН3СООСН3 полиметилмета-крилат широко применяется в различных отраслях промышленности. При исследовании этой реакции в интервале давлений до 500 МПа и температур от 50 до 200 °С было показано, что рост давления ускоряет процесс полимеризации и увеличивает степень полимеризации продукта. Повышение температуры и увеличение концентрации катализатора, как всегда, ускоряют полимеризацию, но и снижают относительную молекулярную массу полимера. Данные работы, подтверждаюш,ие этот вывод, приведены в табл. 25. Степень полимеризации, а значит, и относительная молекулярная масса полимера оценивались по вязкости раствора продукта реакции в определенной массе растворителя. Чем крупнее молекулы продукта, тем выше вязкость раствора. Оценка степени полимеризации определяется по калибровочному графику, связывающему вязкость раствора с относительной молекулярной массой растворенного полимера. [c.197]

Методика работы. В стакане с прищлифованной крышкой готовят смесь мономеров метилметакрилата (ММА) с метакриловой кислотой (МАК) в мольном соотношении 1 1 и растворяют в этой смеси 0,2% (масс.) инициатора. Полученную смесь через капиллярную воронку наливают в б ампул (по 3 мл). Ампулы продувают азотом или аргоном, запаивают и помещают в термостат при температуре 60 0,5°С. Через каждые 30 мия из термостата вынимают по одной ампуле, охлаждают для прекращения реакции и вскрывают. Содержимое ампул растворяют в диметилформамиде, осаждают в петролейный эфир или гексан, осадок полимера декантируют и снова переосаждают. Образцы полимеров высушивают до постоянной массы в сушильном шкафу при 40—50°С. [c.45]

Полимеры в стеклообразном состоянии обладают прочностью твердых тел если прилолсить значительную силу (при сжатии, растял ении, изгибе), они деформируются незначительно. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии молекулы связаны наиболее прочно и наименее гибки. В сравнении с низко-молекулярными стеклами полимерные стекла могут несколько изменять свою форму под действием деформирующих усилий. Объясняется это тем, что часть звеньев сохраняет подвил<ность при наличии прочной связи на многих других участках макромолекулы. Низкомолекулярные стекла разрушаются без деформации или претерпевая едва заметную деформацию. В этом легко убедиться, если сравнить свойства органического стекла (поли-метилметакрилата) с обыкновенным (силикатным) стеклом. Чем нил<е температура в области стеклообразного состояния, тем меньшее число звеньев обладает подвилсностью, и при определенной температуре, называемой температурой хрупкости, полимерные стекла разрушаются без деформации, подобно низкомолекулярным стеклам. Более хрупки в равных температурных условиях стеклообразные полимеры, построенные из глобулярных частиц. Глобулярные молекулы теряют подвижность в целом, подобно молекулам низкомолекулярных соединений, и полимеры глобулярного строения раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. Весьма валено поэтому в процессе переработки полимеров преобразовать глобулярную структуру в фибриллярную, что удается, например, при переработке поливинилхлорида. [c.17]

Полимеры, которые находятся при комнатной температуре в застеклованном состоянии, можно микротомировать без дополнительных обработок. Однако эластомеры необходимо отверждать перед изгото- влением ультратонких срезов. Существует несколько приемов отверждения эластомеров перевулканизация хлоридом серы заполимери-зовывапие в метилметакрилат или другой мономер, дающий твердый полимер замораживание образца. [c.182]