Бензойная кислота в синтезе фенола

Этот метод применяется в промышленном масштабе для получения фенола из толуола через промежуточное окисление последнего до бензойной кислоты. По-видимому, метод может представить интерес и для синтеза крезолов, исходя из ксилолов, однако для реализации этого варианта процесса необходима организация производства толуиловых кислот и отработка методов превращения последних в крезолы. [c.108]

Окисление толуола в промышленности связано главным образом с получением бензойной кислоты. В связи с разработкой новых методов синтеза из бензойной кислоты фенола и капролакта-ма наметилось заметное увеличение спроса на бензойную кислоту. [c.341]

Важнейшими направлениями неуглеводородного синтеза на основе толуола являются производство 2,4,6-тринитротолуола — взрывчатого вещества, производство бензойной кислоты и далее—через циклогексанкарбоновую кислоту взаимодействием с нитрозилсерной кислотой — получение капролактама. Окислением бензойной кислоты с использованием солей меди(II) можно получать салициловую кислоту и декарбоксилированием последней — фенол. [c.254]

Анилина прямым аминированием бензола из толуола через бензойную кислоту Этиленгликоля из синтез-газа и формальдегида прямой гидратацией окиси этилена Малеинового ангидрида из бутана Фенола из толуола Стирола димеризацией бутадиена из толуола и оксида углерода димеризацией толуола Винилацетата карбонилированием уксусной кислоты [c.11]

Синтез фенола из бензойной кислоты проводится при атмосферном давлении и температуре 230—240 °С в присутствии бензоатов меди и магния. В реактор подается смесь воздуха и водяного пара (соответственно 5—6 тыс. м и 8—12 т/т товарного фенола). [c.70]

Таким образом, получение крезолов из толуиловых кислот воз- можно в более мягких условиях, чем фенола из бензойной кислоты и хлорфенолов из хлорбензойных кислот. Синтез ж-крезола из о-толуиловой кислоты возможен при температуре на 20—30 °С ниже, чем из /г-толуиловой кислоты. Скорость процесса значительно увеличивается (в 4—5 раз) при добавлении в реакционную массу окиси магния. [c.158]

Карбоксилирование. Различные оксибензойные кислоты могут быть получены введением карбоксильной группы в фенол, как это было показано ранее (стр. 241) на примере реакции Реймера — Тимана с четыреххлористым углеродом. Однако значительно более удобным методом получения окси-бензойных кислот является модифицированный Шмиттом синтез Кольбе (СР, 57, 583). Кольбе предложил синтезировать салициловую кислоту путем взаимодействия фенолята натрия с углекислым газом под давлением при температуре 180—200°. Недостаток метода состоит в том, что в кислоту превращается лишь половина взятого количества фенола. [c.461]

Вместе с тем имеет смысл критически оценить различные схемы синтеза фенолов, учитывая, например, то обстоятельство, что бензол наиболее дефицитен из всех ароматических углеводородов. Поэтому получение фенола окислительным декарбоксилированием бензойной кислоты может быть перспективным процессом. В этом процессе используют гораздо менее дефицитный толуол. Организация производства синтетических крезолов через гидроперекиси изопропилтолуола также может быть перспективной. Дело в том, что синтетические крезолы, обогаш,енные л-крезолом, могут явиться весьма перспективным сырьем для фенолоальдегид-,ных смол и даже заменить фенол в производстве подобных смол. В этом случае по суш,еству возможна замена принципиально дефицитного бензола толуолом. [c.124]

Из приведенного далеко не полного перечня галоидсодержащих органических соединений, производимых в промышленном масштабе, можно видеть, что они нашли широкое применение как растворители, хладоагенты, антисептики, наркотические средства, анестетики, лекарственные препараты, инсектициды, стимуляторы роста растений, как мономеры в производстве полимеров и как исходные вещества в синтезе различных промышленно важных органических веществ (фенола, бензойной кислоты, различных красителей и др.). [c.154]

Себестоимость капролактама по фенольной схеме уступает всем остальным методам из-за высокой стоимости фенола, что не компенсируется относительно низким расходом энергетических ресурсов и небольшой стоимостью установки Даже применение усовершенствования на стадии синтеза гидроксиламинсульфата не внесет здесь существенных корректив Практически не развивающаяся фенольная схема может получить толчок к дальнейшему развитию лишь при повышении технического уровня производства фенола и соответствующего сокращения издержек на его получение. В этом отношении представляет интерес упоминавшаяся схема получения фенола через бензойную кислоту [c.237]

В основном органическом и нефтехимическом синтезе бензойная кислота приобрела важное значение только в последнее время, причем этому способствовало наличие избыточных ресурсов толуола. О новом методе получения фенола из бензойной кислоты уже говорилось выше. Кроме того, имеется метод ее переработки в капролактам (глава 9), а также в ароматические дикарбоновые кислоты. Бензойная кислота применяется и как консервант в сельском хозяйстве. [c.382]

Цветущие растения, папоротники, мхи и печеночницы содержат фенолокислоты, в частности, относящиеся к типу коричной и бензойной кислот. Эти фенолокислоты присутствуют в растениях как сложные эфиры алифатических спиртов, фенолов, фенолокислот и фенолоспиртов, алкалоидов, флавоноидов и сахаров. Они также могут быть этерифицированы лигнинами [42— 45]. В табл. 1 приведены некоторые эфиры фенолокислот, обычно встречающиеся в высших растениях. В растениях с относительно интенсивным синтезом [c.204]

К числу одной из перспективных схем этого направления относится группа синтезов (е-капролактам, фенол, терефталевая кислота), первой стадией которых является процесс получения бензойной кислоты жидкофазным каталитическим окислением толуола. [c.362]

При каталитическом окислении ароматических углеводородов широко применяются соли тяжелых металлов переменной валентности [1—3]. В процессе окисления толуола кислородом воздуха в качестве катализатора нами использовался стеарат кобальта. Бензойная кислота, полученная этим методом, может быть широко использована при синтезе мономеров для пластмасс и искусственных волокон (фенол, кап-ролактам, терефталевая кислота). Для получения мономеров требуется продукт высокой степени чистоты, а техническая бензойная кислота содержит примеси катализатора, большая часть которого выпадает в осадок, а также значи тельное количество промежуточных и побочных продуктов. [c.84]

В 1948 г. было обнаружено, что при нагревании бензоата меди(II) образуется смесь продуктов, содержащая фенол, салициловую кислоту и фенилбензоат [69]. Предпринятые позднее детальные исследования механизма и течения этой реакции [11] позволили разработать новый метод получения фенолов из бензойной кислоты и ее производных этот метод особенно ценен для промышленного синтеза фенола, поскольку исходным продуктом здесь служит толуол, окисляемый в бензойную кислоту. Избыточные мощности по производству нефтехимического толуола имеются в ряде стран. [c.512]

Распределение толуола для нужд химической промышленности следующее около 55% подвергается гидрогенизационному де-алкилированию, 30% применяется в качестве растворителей, а 15% иапользуются для изготовления толуилендиизоцианатов, фенола, тринитротолуола, бензойной кислоты, хлортолуолов и ряда других продуктов. В Японии ожидается увеличение использования толуола для синтеза крезолов. [c.68]

Описаны полинафтоиленхиназолоны, полученные одностадийной полициклизацией в хлорбензоле или феноле в присутствии в качестве катализатора бензойной кислоты [20]. Осуществлен синтез полихиназолонбензимидазолов высокотемпературной полициклизацией в п-хлорфеноле в присутствии в качестве катализатора эквимольной смеси дифенилфосфиновой кислоты с имидазолом [19]. [c.209]

Примерно 20 % толуола используется как растворитель в лакокрасочной промышленности, 19 % — как высокооктановая добавка к бензину. Около 15 % толуола используется как сырье для органического синтеза (схему 1.6). Из толуола производят бензойную кислоту жидкофазным окислением. Выход бензойной кислоты составляет 90-95 %. Далее получение фенола производится в расплавленной бензойной кислоте, содержащей соли меди и различные промоторы при подаче воздуха и водяного пара. Окислителем является медь(П), восстанавливающаяся до меди(1). Из бензоата меди образуется бензоилсалициловая кислота, дальнейшее превращение которой в фенол протекает через фенилбензоат или через салициловую кислоту [c.157]

Еще недавно толуол (за исключением производства взрывчатых веществ) не использовался как сырье для химической переработки. За последние годы в связи с дефицитом в бензоле разрабатывается ряд синтезов, основанных на использовании ГО-Г луола, к которым относится производство следуюпщх продуктов бензойной кислоты, перерабатываемой в фенол и канролактам г толуолизоциа-ната — сырья для получения полиуретановых смол терефта-левой кислоты винилтолуола и др. [c.17]

Применение газовой хроматографии для оценки побочных обменных реакций, протекающих в процессе синтеза полиарилатов методом высокотемпературной поликонденсации из хлорархгидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, описано в работе Коршака и сотр. [66]. В связи с тем что синтез полиарилатов различного строения, но с одинаковыми молекулярными характеристиками (молекулярный вес, полидисперсность) затруднен, исследование влияния химической структуры бисфенольного компонента полиарилатов на обменные реакции было проведено на модельных соединениях. Переэтерификацию дибензоатов замещенных диоксидифенилметанов проводили фенолом или д-хлорбензойной кислотой. Степень конверсии определяли газо-хроматографическим методом с помощью калибровочных графиков по количеству вступившего в реакцию фенола или по количеству образовавшейся бензойной кислоты. Этим методом были определены константы скорости нереэтерификации для бисфенолов различного строения. Газо-хроматографический контроль стадии нереэтерификации и аминолиза в процессе синтеза полиуретанов был применен в работе [66а]. [c.106]

Перегруппировка фенилацетата по Фризу в присутствии фтористого водорода при комнатной температуре в растворе пентана не идет, но при 100° и под давлением образуется п-оксиацетофенон с выходом 33% [96]. Работая над синтезом монобензоата гидрохинона из бензойной кислоты и гидрохинона в жидком фтористом водороде, Физер и Гершберг [97] пришли к заключению, что при низкой температуре перегруппировка по Фризу заметным образом не происходит, однако дальнейшие опыты с рядом сложных эфиров фенолов показали, что при кипячении с обратным холодильником растворов этих эфиров в жидком фтористом водороде эта реакция идет и что перегруппировка фенилацетата совершается даже при 0° [14]. Этим методом из сложных эфиров фенолов были получены оксикетоны со следующими выходами из фенилацетата 92%, л-оксиацетофеяона, из фенилбензоата 95% п.-оксибензофенона и из фенилсалицилата 40% 2,4 -диоксибензо-фенона. При реакции Фриза в присутствии фтористого водорода о-производных не образуется, что отличает этот метод от других. Если реакционная смесь содержит воду, то выходы заметно уменьшаются вследствие гидролиза эфиров. При нагревании [c.61]

Реакция была также применена в смеси одноатомных фенолов, выделенных из масла семян Ana ardium o identale, с образованием йодзамешенных моно- и дигликолей. При этом было установлено, что фракция одноатомных фенолов неоднородна. Последующее окисление моногликоля в сочетании со встречным синтезом позволило установить, что строение части фенольной фракции масла может быть представлено формулой XV [100]. В результате реакции Прево с серебряной солью бензойной кислоты и йодом при последующем гидролизе получается соединение XVI. [c.465]

Галогенопройзводные находят широкое применение в качестве растворителей, лекарственных средств, мономеров в производстве полимеров, инсектицидов, стимуляторов роста растений и т. д. Многие галогенопроизводные углеводородов используются как исходные вещества в различных синтезах (синтезы фенола, бензойной кислоты, бензилцеллюлозы, алифатических спиртов и др.), поскольку атомы галогена в них в большинстве случаев отличаются подвижностью и способностью к замещению на другие группы атомов и радикалы (ОН, ЫНг, СЫ, ЫОг). [c.122]

По этому методу организовано крупнотоннажное производство бензойной кислоты, используемой в качестве промежуточного продукта синтеза фенола из толуола [388]. Продукты неполного окисления рекомендуется возвращать в процесс [409]. Из трет-алкил-замещенных толуола аналогично получены тргт-алкилзамещенные бензойной кислоты [410]. [c.1804]

Прн выборе оптил1альных материалов исходили из аналогичных процессов типа синтеза фенола пз бензойной кислоты [3, 4, 5, 6]. [c.54]

Происхождение этого синтеза было таково. Каталитическим разложением раствора муравьинокислой соли фенилдиазония медным порошком в присутствии формальдегида авторы пытались приготовить бензальдегид. Однако, в результате реакции образовалась смесь продуктов бензойной кислоты, фенола, анилина, дифенила и /7-дифенилилбензола (терфенила). Образование последнего они объяснили взаимодействием еще неразложившейся диазонкевой соли с дифенилом [c.239]

За последние годы на основе толуола разрабатываются синтезы следующих продуктов бензойной кислоты, перерабатываемой в фенол и капролактам толуолизоциана-та — сырья для получения полиуретановых смол терефталевой кислоты винилтолуола и др. [c.16]

Работы Вроблевского остаются одним из лучших примеров методов и логики определения структуры органического соединения. Он приготовил пять теоретически возможных монобромбензойных кислот, чтобы выяснить различия между ними. Исходным веществом для синтезов слуншл п-толуидин, метильная группа которого в дальнейшем определяла положение карбоксильной группы. Метод Вроблевского заключался во введении брома непосредственно или через нитрогруппу, а затем в использовании брома, нитрогрун-ны (или продукта превращения последней, нанример аминогруппы) или иода с целью блокирования одного или нескольких положений одновременно Б другое место молекулы вводили бром или заместитель, который можно заместить бромом, после чего все блокирующие группы заменялись на водород. Таким образом было блокировано сначала одно положение, затем первое и второе, далее первые два и третье и, наконец, первые три и четвертое. Из пяти конечных продуктов две пары оказались идентичными. Ладенбург до этого показал, что наличие двух нар эквивалентных положений для второго заместителя может служить строгим доказательством эквивалентности всех шести положений для первого заместителя. Так, три оксибензойные кислоты дают один и тот же фенол при декарбоксилировании и бензойную кислоту при восстановлении, а фенол можно превратить через бромбензол в бензойную кислоту. Таким образом было показано, что для первого заместителя четыре положения эквивалентны. Далее было известно, что две из оксибензойных кислот характеризуются тем, что каждая содержит гидроксил в одном из двух эквивалентных положений. Эквивалентность для второго заместителя должна сохраниться, когда первый замещается на водород, [c.156]

Образование парных соединений. Образование таких соединений с глюкуроновой кислотой, гликоколом, цисти-ном и серной кислотои часто бывает понижено. Например, синтез гиппуровой кислоты из гликокола и бензойной кислоты (проба Квика) значительно уменьшается. Уменьшается также образование ароматических кислот и спиртов (фенол, бензойная и салициловая кислоты, фенолфталеин, ментол, камфора) в соединении с глюкуроновой кислотой. Понижается образование парных соединений с цистеином и возникновение меркаптопуровых кислот. Резко понижается образование индикана из индола при соединении его с серной кислотой. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология