Азеотропные смеси мономеров при

Разбавленный ПВА-лак направляется в приемник 5, а из него насосом /2 через подогреватель б — в верхнюю часть тарельчатой ректификационной колонны 7, служащей для отгона непрореагировавшего мономера. В нижнюю часть этой колонны поступают перегретые пары метанола, образующего с ВА азеотропную смесь с Гкип = 58,8°С. По мере перетекания ПВА-лака с одной тарелки колонны на другую содержащийся в нем ВА постепенно замещается метанолом, и из колонны 7 в сборник ПВА-лака 9 выгружается 25—30%-ный раствор ПВА в метаноле с примесью не более 0,5% ВА от массы полимера. [c.51]

Сополимеризация протекает по радикальному механизму. Эквимольная исходная смесь мономеров — азеотропная. При низких температурах (—78°С) сополимер примерно эквимольного состава образуется в щироком интервале составов мономерных смесей. С понижением температуры полимеризации от 60 до —78 °С наблюдают также повыщение регулярности чередования мономерных звеньев в цепи сополимера. Преимуществом применения данной инициирующей системы является возможность проведения сополимеризации при отрицательных температурах, что позволяет получать сополимеры, обладающие специфической структурой, высокими значениями молекулярной массы и температуры плавления. [c.147]

Ход исследований, конечно, зависел от способа приготовления кремнийорганических мономеров в том случае, когда исходным процессом был прямой синтез, при помощи которого можно приготовить только хлорсиланы, замещенные низшими алкильными радикалами, исследовали главным образом зависимость свойств пленки от средней степени алкилирования мономеров и от отклонений от этой средней величины. Одновременно изучался вопрос использования некоторых побочных продуктов прямого синтеза, таких, как метилдихлорсилан и азеотропная смесь триметилхлорсилана с четыреххлористым кремнием, которые очень хорошо оправдали себя как средства для гидрофобизации. [c.286]

Полимеризационную смесь готовят путем смешения очищенных возвратных продуктов и растворителя с исходными мономерами. Раствор катализатора готовят в аппарате 1 в том же растворителе (алифатический углеводород) и вместе с полимеризационной смесью подают в реактор 2. Полимеризат, содержащий 10-15% (масс.) БК, после разрушения ката)шзатора проходит через теплообменник 4 и собирается в сборнике 5 для усреднения. Раствор БК направляют в водный дегазатор 6. Отогнанные смесь мономеров и растворитель компрессором 7 подают на конденсацию. Конденсат из емкости 8 направляется на отмывку водой от спирта в аппаратах 9 п 10, затем проходит азеотропную сушку в колонне 11 и разделение в ректификационных колоннах 12 и 13. Очищенные продукты вновь используются в процессе полимеризации. [c.185]

Такую смесь мономеров с соответствующими параметрами называют, по Уоллу, азеотропной . В этой смеси от начала до конца реакции поддерживается одинаковая концентрация мономеров, поэтому и образующийся сополимер имеет постоянный состав. [c.77]

Чтобы облегчить вытеснение парообразных компонентов, в реактор вводят водород или азот. Пары мономера, выдуваемые водородом, поступают в реактор второй фракционирующей колонны, конструктивно сходной с первой. Он заливается водой с температурой 95 С, извлекающей из эфира основную часть метанола. Фракционирующая колонна, заполненная кольцами Рашига, имеет б ж в высоту и 60 см в диаметре. В дефлегматоре поддерживается температура 55 °С. В верхнюю часть колонны подается вода, нагретая до 75 °С, примерно в 3—4-кратном избытке по отношению к эфиру, метилакрилат подается снизу таким образом, промывка идет в противотоке. Пары эфира и воды образуют азеотропную смесь с более низкой точкой кипения, чем у смеси спирта и воды. Поэтому они отгоняются, в то время как вода и метанол собираются в реакторе. Для торможения полимеризации в головку колонны вводится раствор метиленового синего. Эфир в дефлегматоре разделяется на фракции, а поступающий оттуда конденсат расслаивается в делительной воронке. Верхний слой представляет собой 93—94%-ный метилакрилат от общего количества эфира), нижний—смесь воды с метанолом. Пары, отходящие с верха дефлегматора, конденсируются в холодильнике. Конденсат состоит на 80 о нз метилакрилата, а также из воды, метанола и диметилового эфира. Фракцию, составляющую от всей массы акрилата, можно регенерировать на колонне и снова возвращать в синтез. Выход при этом достигает 75%, считая на этиленциангидрин. Описанным методом производят и некоторые высшие эфиры. [c.34]

Возвратная смесь мономера и растворителя, поступающая из цеха полимеризации, отстаивается для отделения углеводородов от воды углеводородный слой подвергается азеотропной осушке и ректификации, после чего очищенный растворитель подается в цех полимеризации для повторного использования в производственном процессе. [c.379]

Л. г I < 1 и гл < 1. В этом случае перекрестные реакции роста типа 12 и 21 преобладают над реакцией роста гомополимеризации, т.е. типа 11 и 22. Иными словами, в то время как радикал охотнее присоединяет мономер М1, мономер М2 охотнее присоединяется к радикалу М 1. Причем преобладание одной из этих двух реакций определяется величинами Г1 ИГ2 и составом мономерной смеси. Если Г ИГ2 равны между собой, то сополимер обогащается первым сополимером при N1, изменяющимся от О до 0,5, при дальнейшем увеличении N1 (т.е. при 0,5 < <1) происходит обогащение сополимера вторым сомономером. При = 0,5 (когда мономерная смесь содержит эквимольные количества М1 и М ) доля П в сополимере будет равна также 0,5 (т.е. и сополимер будет содержать одинаковые количества обоих сомономеров М1 и М2, но распределенных статистически в цепи). Этот состав мономерной смеси получил название азеотропного, поскольку он приводит к адекватному составу сополимера. В случае, если Гх < Г2, то азеотропный состав соответствует области значений N1 < 0,5. Напротив, если Гх > г2, то азеотропная смесь может образоваться в области значений N1 >0,5. Однако всегда имеется точка азеотропного состава, ниже которой образующийся сополимер обогащается первым компонентом и вьппе которой он обогащается вторым компонентом. Значение для азеотропного состава определяется [c.164]

Вычисляем составы исходных мономерных смесей, полученных смешением бинарных азеотропов в различных соотношениях, например азеотропных смесей I и II, содержащих в своем составе акрилонитрил, взятых в мольном соотношении 1 2. Допустим, взяли 1 моль смеси I (0,36 моль Mi и 0,64 моль М2) и 2 моль смеси II (2-0,54 моль Mi и 2-0,46 моль М3) получили смесь, содержащую 3 моль всех трех мономеров (1,44 моль Mi, 0,64 моль М2, 0,92 моль Мз) состав смеси в мольных долях таков [c.189]

Продукт полимеризации выходит из последнего реактора под давлением около 10 аг и поступает в камеру однократного испарения (дросселирования), где давление снижается до 2,8 ат, а затем — во вторую такую же камеру, где давление падает до 0,07 ат. Благодаря снижению давления в две ступени непрореагировавшие мономеры удаляются весьма эффективно. Затем поток поступает в другой аппарат, где смешивается с небольшим количеством перегретой воды, чем достигается дезактивация катализатора. Вода и катализатор оседают в аппарате, раствор полимера подогревается и смешивается с паром, введенным для отпарки гексана. Это вызывает коагуляцию каучука в виде крошки с получением водной пульпы, которую сушат и охлаждают. Смесь растворителя с водой после регенерации поступает в колонну азеотропной перегонки. Непрореагировавшие мономеры, выделившиеся в результате однократного испарения после сушки, возвращаются в систему. Изменяя соотношения мономеров, состав катализатора и температуру реакции, можно получить широкий ассортимент каучуков с различными свойствами. [c.402]

В производствах ООС и мономеров для СК часто приходится сталкиваться с азеотропными системами, примером которых может служить любая трехкомпонентная смесь воды с мономером и растворителем. [c.411]

Технология и аппаратурное оформление П. в р. зависят от типа поликонденсацин. При равновесной (обратимой) П. в р. процесс проводят при 100-250°С и применяют р-рители, хорошо растворяют образующиеся полимеры, а низкомол. продукты р-ции-плохо. Т-ра кипения таких р-рителей должна быть выше, чем у низкомол. продуктов р-ции. Иногда используют р-рители, образующие с низкомол. продуктом р-ции азеотропную смесь, т-ра кипения к-рой ниже, чем у р-рителя (азеотропная поликонденсация). В пром-сти этот процесс применяют редко. Первая стадия произ-ва ряда сложных полиэфиров, напр, полиэтилентерефталата, представляет собой разновидность равновесной П. в р., когда р-рителем служит один из мономеров (в данном примере-этиленгликоль), взятый в избытке. [c.635]

Акрилонитрил— жмлкостъ (т. кип. 77,3 °С), ограниченно растворимая в воде (7,3% при 20°С) и образующая с ней азеотропную смесь, которая содержит 12,5 % воды и кипит при 70,7 °С. Акрилонитрил дает с воздухом взрывоопасные смеси в пределах 3,0—17,0 % (об.). Свое главное применение он нашел в качестве мономера для получения синтетических волокон—полиакрилонитрильного (нитрон), сополимеров с метакрилатом (акрилон), с винилхлоридом (виньон N) и др., пластических масс (сополимеры со стиролом), синтетического каучука (сополимер с бутадиеном) и т. д. Кроме того, акрилонитрил является промежуточным продуктом при синтезе акрилатов и акриламида и при введении -цианэтильной группы в органические соединения. [c.410]

Переработка продуктов реакции лроизводится так л е,. как при жидкофазном хлорировании парафинов, и состоит в очистке от хлористого водорода и хлорного железа и ректификации. Для нейтрализации и промывки можно применить систему противоточной экстракции, приведенную на рис. 39 (стр. 159), но в данном случае изображена другая схема. Сырой продукт из промежуточного сборника 10 непрерывно подается в смеситель 13, куда также поступает из емкости 11 разбавленный водный раствор щелочи, подогретый в теплообменнике 12. Образовавшаяся в смесителе эмульсия разделяется в сепараторе 14 непрерывного действия. Водный раствор щелочи (верхний слой) возвращают на приготовление свежего раствора в емкость И, -куда добавляют концентрированную 40%-ную щелочь часть щелочного раствора сбрасывают в канализацию. Продукт реакции (нижний слой) стекает из сепаратора через гидравлический затвор в сборник 15, откуда направляется на ректификацию. Последняя осуществляется непрерывно, причем сначала отгоняется азеотропная смесь получаемого хлорпроизводного с водой, имеющая наименьшую точку кипения. Смесь разделяется затем в сепараторе — водный слой возвращают на приготовление щелочного раствора, а осушенная жидкость поступает на дальнейшую перегонку. Если целевой продукт не предназначен для синтеза мономеров или химически чистых веществ, ректификации его часто не требуется. [c.182]

Реакционная способность мономеров по отношению к полимерным радикалам обычно варьируется в широких пределах поэтому проблема получения однородных многокомпонентных сополимеров является очень важной. Часто при терполимеризации в массе или в расплаве совместимые отливки можно получить лишь в узком интервале составов, соответствующих азеотропным концентрациям для пар отдельных мономеров. При эмульсионной сополимеризации или сополимеризации двух или более компонентов в системе растворитель — осадитель часто оказывается возможным изменять скорости присоединения мономеров для оптимизации однородности получаемого сополимера. Действительно, если к эмульсионной полимери-зующейся системе добавлять соизмеримо со скоростью полимеризации смесь мономеров, соотношение которых отвечает заданному составу конечного продукта, то часто образуется почти однородный сополимер. Это явление обусловлено быстрым исчерпанием более активных мономеров и ростом концентрации менее активных до тех пор, пока не будет достигнуто соотношение мономеров, соответствующее требуемому составу сополимера. [c.35]

Как известно, наиболее чистые вещества (металлы и полупроводниковые соединения) были получены именно с применением кристаллизационных методов очистки, в частности зонной плавкой, так что последнюю можно по праву считать чемпионом в семействе других способов ультраочистки. Применение данного метода для очистки жидкостей целесообразно, например, в следующих случаях 1) при очистке мономеров и других термолабильных веществ 2) в том случае, если примесь образует азеотропную смесь с основным веществом 3) при глубокой очистке агрессивных и склонных к гидролизу жидкостей типа хлоридов элементов 1П, IV и V групп периодической системы Д. И. Менделеева. В последнем случае использование кристаллизационных методов очистки особенно перспективно по той причине, что очищаемый объект находится в основном в малоактивном твердом состоянии и не контактирует ни с чем, за исключением стенок контейнера, что почти исключает возможность попадания внешних загрязнений. [c.471]

Широкое распространение для выделения летучих компонентов из полимера получили также экстракционные методы. Их применение наиболее эффективно для анализа нерастворимых композиций, в частности отвержденных лаковых пленок, красок, или материалов с низкой термической стабильностью. Экстракция предварительно измельченного образца обычно проводится в аппарате Сокслета. Эффективность разделения определяется правильным подбором растворителя. Так, для отделения пластификаторов С молекулярным весом менее 1000 может быть рекомендован диэтиловый эфир, для более тяжелых пластификаторов можно использовать бензол, хлороформ и азеотропную смесь четыреххлористого углерода и метанола. Стадия предварительной экстракции предусмотрена также в методиках определения антиоксидантов и термостабилизаторов и остаточных мономеров в полимерах Менее употребительно отделение легкокипящих от полимерной части вакуумной отгонкой. Этот метод был применен при определении непрореагировавщего мономера в водных эмульсиях сополимеров акрилатов со стиролом пластификаторов в касторовом маслеспиртов в рабочем растворе водоразбавляемой эмали ФЛ-149Э24. [c.42]

По аналогии с перегонкой двукомпонентных смесей такой состав реакционной смеси называют азеотропным. Для всех других значений [А]/[В] реакционная смесь в ходе полимеризации прогрессивно обогащается одним из мономеров с соответствующим изменением в составе сополимера. Теоретически различают четыре случая [c.184]

Кроме перечисленных основных требований к разделяющим агентам и экстрагентам, весьма существенна степень чистоты конечных продуктов, получаемых по проектируемой технологической схеме. Чистота является одним из основных требований, предъявляемых к мономерам и другим полупродуктам, причем важен не только количественный, но и качественный состав примесей. Ряд примесей, содержащихся в полупродуктах в ничтожных долях, могут, например, оказаться сильнейшими ядами для последующих каталитических процессов или резко ухудшать качество полимера, получаемого в процессе полимеризации. Может случиться, что введенный на определенной стадии технологического процесса разделяющий агент или экстрагент окажет, даже в виде незначительных примесей, нежелательное действие на последующих стадиях. Сказанное выше нельзя понимать таким образом, что применения экстрактивной и азеотропной ректификации и экстракции следует по возможности избегать. Эти методы в настоящее время интенсивно развиваются и весьма перспективны. Они имеют бо.льшое практическое значение и с успехом используются в промышленности, однако все же являются не единственно возможными методами разделения азеотропных смесей. Добавление в разделяемую смесь нового вещества в жидком или твердом состоянии является лишь средством, в результате которого достигаются желательные изменения диаграммы фазового равновесия. И если изменение равновесных соотношений является обязательным условием разделения азеотропных смесей, то средства осуществления такого изменения не исчерпываются только введением в исходный раствор новых веществ. [c.187]

Сегодняшние промышленные реакторы работают прп непрерывной подаче мономеров и катализатора. Схема непрерывной установки для синтеза бутилкаучука показана на рис. VIII.8. Все реагенты должны иметь максимально воз.люжную степень чистоты. Изобутплен сушат азеотропной перегонкой и повторно перегоняют для удаления и-бутена. Изобутилен (чистота выше 99 вес. %) смешивают с определенным количеством изопрена п хлористого метила. Реакционную смесь (— 97% изобутилена и —изопрена) подвергают двухстадийпому охлаждению примерно до —98" С и затем непрерывно [c.263]

Дальнейшие исследования привели к установлению обш ей зависимости прозрачности сополимеров от их состава для некоторых тройных систем. Особенно интересно отметить ряд производных стирола и замеш енных стирола, подчиняющихся этому правилу. На рис. Х.32 и Х.ЗЗ приведены диаграммы, являющиеся общими для тройных систем, в которых все три пары мономеров образуют азеотропные составы. В этом случае тройные сополимеры, состав которых находится в пределах треугольника, образованного азеотропными линиями, и обычно все сополимеры, состав которых находится в одном из внешних треугольников (нижний левый на рис. Х.ЗЗ), прозрачны. Кроме того, очевидно, при сополимеризации систем, состоящих из двух производных стирола и эфира метакриловой кислоты или двух эфиров метакриловой кислоты и одного производного стирола, образуются прозрачные сополимеры во всем интерва.че составов. При смешении прозрачных тройных сополимеров образуется прозрачная смесь [c.344]

Нетрудно заметить, что при г Ф азеотропный состав сополимера можно получить лишь при определенном соотношении между [М1] и [Мг]. Иными словами, если константы сополимеризации мономеров различны, то азеотропный (а также вообще любой заданный) состав сополимера можно полуиить лишь при различной, но строго определенной концентрации мономеров М и Мг. Практически это осуществляется путем дробной или непрерывной подачи мономеров в реакционную зону с разной скоростью. Более простым способом выравнивания состава сополимера является проведение процесса так, что в начале реакции реакционная смесь обогащена менее реакционноспособным мономером, а более реакционноспособный добавляется по ходу процесса по мере его преимущественного исчерпания в реакционной смеси. [c.93]

В редких случаях ос = р=1,а = [А] и Ь = [В], т. е. состав сополимера точно соответствует соотношению мономеров в исходной смеси. Такие смеси мономеров называются азеотропными и очень удобны в производстве, так как состав мономеров, отгсшяемых из реакционной смеси при неполном превращении, точно соответствует составу исходной смеси мономеров, и эта смесь без разгонки может быть возвращена в производство. [c.72]

Получаемый диметилбутадиен после сушки подвергали фракционированной перегонке, в частности с присадкой натрия, с целью удаления иипако-лина. От пентадиена, который служит помехой при полимеризации, мономер можно очистить азеотропной перег-онкой с метанолом, с которым диметилбутадиен образует бинарную смесь, кипящую при температуре 52° [2951]. [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология