Щелочное плавление механизм реакции

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Напищите уравнение реакции щелочного плавления натриевой соли бензолсульфокислоты и рассмотрите механизм этой реакции. [c.168]

Считают, что реакция щелочного плавления идет по механизму присоединения-отщепления с промежуточным образованием анионного-а-комплекса [c.171]

С помощью тяжелого кислорода был установлен механизм весьма важной в практическом отношении реакции щелочного плавления арилсульфокислот, являющейся [c.149]

Реакцию называют реакцией щелочного плавления. Она протекает по механизму 5д,Аг с промежуточным образованием отрицательно заряженного ст-комплекса. [c.339]

Щелочное плавление является одним из классических методов деградации органических соединений, с помощью которого при исследовании строения многих природных соединений была получена весьма ценная информация. Реакции, протекающие в таких жестких условиях, иногда бывают очень сложными и не удивительно, что полученные результаты в ряде случаев интерпретировались неправильно. Более того, многие механизмы реакций, которые рассматриваются в этом обзоре, следует считать предположительными, поскольку только в последнее время были предприняты систематические исследования реакций органических соединений в сильнощелочных средах. Можно, однако, надеяться, что эти гипотезы все же окажутся полезными как в отношении установления связи между большей частью имеющихся факторов, так и в отношении интерпретации полученных новых результатов. [c.234]

Гидроксилирование аминов. Эта реакция, механизм которой исследован Н. Н. Ворожцовым, применяется преимущественно в нафталиновом ряду, в частности для получения а-нафтола из а-нафтил-амина. Аминогруппа замещается гидроксилом последовательным нагреванием а-нафтиламина с бисульфитом натрия, едким натром и последующим подкислением бисульфитного производного соляной кислотой, а-Нафтол, синтезированный по этому способу, отличается высокой чистотой, особенно при сравнении с а-нафтолом, полученным щелочным плавлением а-нафталин-сульфокислоты [c.476]

Из калиевой соли о-толуолсульфокислоты получите нитрил о-толуиловой кислоты. Сравните механизм этой реакции с механизмом реакции щелочного плавления. [c.125]

Для соединений (а) и (в) метод щелочного плавления солей соответствующих сульфокислот непригоден, так как нитросоединения и галогенопроизводные чувствительны к действию щелочей при высокой температуре. 1543. Реакция протекает по механизму В водно-метанольной среде конкурирующими [c.211]

Длительное время в литературе утверждалось, что при щелочном плавлении бензол-п-дисульфокислоты образуются, небольшие количества резорцина. Однако недавно установлено, что последний получается за счет примеси бензол-.и-дисульфокислоты в исходном продукте. Доказано также, что реакция щелочного плавления не идет по кине-механизму. [c.138]

В соответствии с изложенным в гл. 6, механизм реакции щелочного, плавления представляется следующей схемой [c.158]

О работе Брэдли по химии индантрона см. [35, с. 1069 274— 278]. Было синтезировано также большое число соединений, кроме тех, которые имеют отношение к механизму образования индантрона. Однако Брэдли не изучал реакцию, с помощью которой индантрон производят в промышленном масштабе — щелочное плавление 2-аминоантрахинона в присутствии окислителей, и не пытался выделять промежуточные продукты. [c.151]

Щелочное плавление сульфокислот. Хорошо известна реакция получения фенолов плавлением ароматических сульфокислот со щелочами [72]. Этот метод в течение длительного времени применялся в большом масштабе для промышленного производства фенолов и поэтому широко исследовался [1]. Так как процесс ведут в очень жестких условиях, то изучению механизма реакции, положенной в его основу, посвящено всего две-три работы [72, 73]. [c.467]

Путем использования в описанной реакции К ЮН установлено, что кислород щелочи целиком становится кислородом образовавшегося фенола. Таким образом, третий механизм полностью отпадает. Проведено щелочное плавление бензолсульфокислоты, меченной в положении 1 углеродом С. Эта метка была обнаружена в том же положении и в феноле. Таким образом, отпадает и второй механизм (реакция 2) [77]. [c.468]

По другому способу Ализарин (7) получают щелочным плавлением антрахинон-2-сульфокислоты. Антрахинон сульфируют 30%-ным олеумом при 125—140°С, причем образуется смесь 2-сульфокислоты с 2,6- и 2,7-дисульфокислотами. Менее растворимую моносульфокислоту высаливанием отделяют от дисульфокислот в виде натриевой соли ( серебристая соль ) и подвергают щелочному плавлению в присутствии КНОз при Г93°С механизм реакции тот же, что и при щелочном плавлении 2-хлорантрахинона. [c.208]

Это уравнение выражает лишь общий результат процесса щелочного плавления. В действительности механизм этой реакции значительно сложнее и заключается, вероятно, в присоединении элементов едкого натра к ароматическому ядру с последующим отщеплением сернисто-кислого натрия и воды под действием второй молекулы едкого натра. Образующийся фенолят затем разлагают кислотой с выделением фенола. [c.493]

Механизм щелочного плавления впервые сформулирован Н. Н. Ворожцовым [525, 526]. Трактовка реакции как нуклеофильной атаки ионом гидроксила углеродного атома с наименьшей электронной плотностью позволила объяснить как побочные реакции, в результате которых получаются фенолы, содержащие оксигруппу в том же положении, которое занимала сульфогруппа, так и случаи образования оксигрупп в свободном от сульфогруппы месте, например образование резорцина при щелочном плавлении /г-дисульфокислоты бензола. [c.407]

Когда подобное щелочное расщепление было произведено с другими природными олефиновыми жирными кислотами, часто наблюдался сдвиг двойной связи. Механизм реакции Варрентраппа был предметом длительного обсуждения. Большинство авторов приняли точку зрения, согласно которой происходит сдвиг двойной связи в положение 2,3, так как обычную реакцию Варрентраппа ни разу не осуществили с ненасыщенными кислотами, в которых положение 3 эффективно блокировано, например, как в 3,3-диметилнона-8-еновой кислоте, в то время как многие 2,3-ненасыщенные карбоновые кислоты легко расщепляются при плавлении со щелочью с потерей двух углеродных атомов. Напрцмер, в случаях октадека-2-, окта-2- и гекса-2-еновой кислот алкановая и уксусная кислоты образуются примерно в равной пропорции [144, 145]. То же соотношение продуктов получается и в случае оле >иновых кислот с длинной цепью, в которых двойная связь удалена от карбоксильной группы. [c.235]

Для реакции щелочного плавления солей сульфокислот Бухерером предложен механизм, включающий перегруппировку соли сульфокислоты в эфир сернистой кислоты с последующим омылением этого эфира в фенол [c.577]

Резкое отличие в получении алмаза и p-BN относится к выбору катализаторов и, по-видимому, к механизму превращения а-ВЫ в р-ВЫ. Естественно, что с химической точки зрения нитрид бора гораздо более сложное вещество (соединение двух элементов), чем графит или алмаз. Поэтому для нитрида бора следует ожидать гораздо большего разнообразия химических реакций при взаимодействии его с какими-либо веществами. Каталитический синтез р-ВЫ и до настоящего времени служит предметом тщательных исследований, и здесь проблема много сложней, чем при синтезе алмаза. Далеко не полный список веществ-активаторов синтеза кубического нитрида бора включает следующие соединения нитриды, гидриды, амиды щелочных и щелочноземельных металлов, сурьма, олово, вода, мочевина. Поэтому взгляды на механизм каталитического превращения весьма различны. Предполагается, например, образование комплексов между катализатором и нитридом бора, которые имеют относительно низкую температуру плавления. Один из таких комплексов ЫзЫ-ВЫ выделен из реакционной шихты и хорошо изучен. В полученном расплаве растворяется а-ВЫ и, распадаясь на молекулярные фрагменты, превращается в р-ВЫ, так как давления и температуры процесса соответствуют термодинамической устойчивости последнего. [c.146]

Один из промышленных способов получения фенолов— сплавление солей щелочных металлов арилсульфокислот со щелочью в присутствии небольшого количества воды при температуре 200—350°С. Механизм реакции щ чочного плавления оолей арилсульфокислот выглядит следующим образом [c.123]

Вторичные спирты, получающиеся при щелочном плавлении природных соединений, часто являются продуктами восстановления первично образующегося кетона общий механизм реакции восстановления такого типа показан на приведенной выше схеме. Этим путем можно легко объяснить образование 6-метилгептен-5-ола-2 из гераниола [11,44, 176] и мангостина [200] и октанола-2 из рицинолевой кислоты [29, 89]. [c.254]

Описано несколько примеров [161] расщепления тетрагидро-фурановых колец при щелочном плавлении. Так, например, из 3-(а-тетрагидрофурил)-проиионовой кислоты XXVI в качестве основного продукта (55%) образуется нимелиновая кислота VII. Механизм этой реакции мало изучен, но на основании имеющихся данных можно предположить, что реакция протекает по следующей схеме [c.264]

Исследованием щелочного плавления бензолсульфокислоты, меченной атомом в положении 1, установлено, что гидроксигруппа вступает к тому же атому углерода, у которого находилась yльфoгpyппa [516], и, следовательно, аринный механизм, сопровождающийся /сине-замещением, в данной реакции не играет роли. Это подтверждается также образованием только /i-крезола из п-толуолсульфокислоты и отсутствием резорцина в продуктах щелочного плавления бензол-1,2- и -1,4-дисульфокислот. С применением К ОН показано, что в ядро внедряется атом кислорода, принадлежавший ранее гидроксид-иону, а не суль-фогруппе [516]. [c.348]

В результате плавления бензолсульфоната калия с муравьинокислым натрием образуется небольшое количество бензойной кислоты, а из нафталин-а-сульфоната натрия — небольшое количество а-нафтойной кислоты [1]. Однако из-за невысокого выхода кислоты эта реакция не нашла практического применения не выяснен и ее механизм. Наилучшим способом превращения ароматических сульфокислот в карбоновые является плавление с цианидом щелочного металла, протекающее через образование арилциа-нида с последующим его гидролизом. Обычно используют цианистый калии или натрий или феррицианид калия и. получают арилцианид с выходом 50% и выше [1]. Подробно продукты реакции не изучались, однако при плавлении о- и я-толуолсульфо-, наф-талинсульфо- и бифенил-4-сульфокислот с цианидом щелочного металла не обнаружено продуктов изомеризации. По-видимому, и эта реакция, так же, как и щелочное плавление ароматических сульфокислот, является неуклеофильнои реакцией ароматического замещения по типу Sn2. [c.471]

Для соединений (а) и (в) метод щелочного плавления солей соответствующих сульфокислот непригоден, так как нитросоединения и галогенопроизводные чувствительны к действию щелочей при высокой температуре. 1543. Реакция протекает по механизму 5д,1. В водно-метанольной среде конкурирующими нуклеофилами являются молекулы воды и метилового спирта. См. [6] стр. 169. 1И4. Последовательно проведите замену атома хлора на метоксигруппу, вскстановление, диазотирование и разложение соли диазония в водной среде. [c.211]

Обстоятельные кинетические исследования, проведенные Н. Н. Ворожцовым-мл. и С. М. Шейном [527—534], а также работа И. А. Ма-колкина [535] по щелочному плавлению с едким натром, обогащенным изотопом О , подтверждают нуклеофильный механизм реакции, пред-ложеппый И. Н. Ворожцовым. [c.407]

Для выбора между механизмами (12,12) и (12,13) Маколкин изучил [759] реакции щелочного плавления бензол-, -нафталин- и -антрахи-нонсульфокислоты с едким натром, кислород которого содержал избыток О , и нашел, что кислород образующихся фенолятов обладал тем же изотопным составом, что и кислород гидроокиси натрия. Эти данные, по-видимому, исключают механизм (12,12), так как разрыв связей в гипотетическом эфире сернистой кислоты возможен, вероятно, только по ацилкислородной схеме, и хорошо согласуются со схемой Ворожцова или со схемой прямого замещения (идущего без раскрытия двойной связи в кольце). [c.578]

Высокую активность проявляют соли и оксиды щелочных металлов, но наибольшей реакционной способностью при паровой и углекислотной газификации обладают карбонаты этих металлов (особенно при проведении реакции в условиях, близких к их температурам плавления) [24]. На основании техникоэкономических показателей установлено, что в качестве катализатора целесообразно использовать калий, добавляемый к углю в виде раствора КОН или К2СО3. Механизм каталитического действия соли объясняют следующим образом [25] [c.248]

В заключение остановимся на механизме одной из самых широко распространенных поликонденсационных реакций — фенола с формальдегидом (стр. 30), приводящей к образованию широкоупотребительных смол типа новолака и бакелита. Первые из них образуются при нагревании формальдегида (в виде формалина) с фенолом в кислой среде и представляют собой хрупкие низкоплавкие смолы, растворяющиеся в спирте и не подвергающиеся химическим изменениям при нагревании выше температуры плавления. Что касается смол тина бакелита А (или резолов), то они образуются в результате нагревания растворов фенола в формалине в присутствии щелочи и отличаются от новолаков способностью переходить при дальнейшем нагревании в неплавкие и нерастворимые смолы, известные под названием резитов или бакелита С. Химическая природа фенолальдегидных смол была выяснена 30 лет тому назад Ваншейдтом [3]. Он показал, что при взаимодействии формальдегида с фенолом в щелочной среде с 1 молем прореагировавшего фенола связывается около 1.5 молей СН2О. Это происходит потому, что первичные продукты реакции, орто-и параоксибензиловые спирты, легко присоединяют к себе по второй молекуле формальдегида с образованием 2,4 и 2,6 диме-тилолфенолов, [c.485]