Аммиак пассивный

Сначала рассматривают вариант IV, поскольку тогда решается принципиальный вопрос об использовании математической модели при автоматической оптимизации. В данном случае могут использоваться как активные, так и пассивные методы поиска оптимума на объекте. Известно, что химико-технологические процессы, — как объекты управления — (в том числе и рассмотренные два реактора синтеза аммиака) обладают такими динамическими свойствами по сравнению со статическими свойствами возмущающих воздействий, что пассивные методы поиска оптимума фактически не применимы. Остаются активные методы поиска (экстремальные системы). Ниже будет показано, что и эти методы прямого поиска на объекте не дают нужного экономического эффекта из-за динамических свойств объекта управления и статических свойств возмущающих воздействий. [c.369]

Процесс пассивирования является автокаталитическим и ему способствует тенка закиси меди образующаяся на поверхности меди при ее соприкосновении с кислородом Этим объясняется трудность химического меднения металлической меди после ее продолжитель ного пребывания на воздухе Пассивные пленки легко растворяются в аммиаке после чего поверхность меди становится активной [c.81]

Неметалл. Серо-черный (кристаллический) или коричневый (аморфный). Тугоплавкий, очень твердый, хрупкий. Химически пассивный не реагирует с водородом, водой, разбавленными кислотами, щелочами в разбавленном растворе. Реагирует с водяным паром, концентрированной азотной кислотой, галогенами, азотом, фторо- и сероводородом, щелочами и аммиаком при нагревании. Получение см. 142 , 144 , 150 , 151 . [c.74]

Серо-синий, очень твердый (почти как алмаз), тяжелый, термически устойчи вый. Химически пассивный устойчив на воздухе, не реагирует с водой, разбав ленными кислотами, щелочами, гидратом аммиака. Разлагается концентриро ванной азотной кислотой, царской водкой . Реагируете кислородом, хлором Промышленно важен сплав с кобальтом — победит (я 90% W ). Получение см 780 , 781", 785. [c.394]

Серовато-белый металл относительно мягкий, очень тягучий, ковкий, тугоплавкий. В особых условиях образует губчатую платину (с сильно развитой поверхностью), платиновую чернь (тонкодисперсный порошок) и коллоидную платину. Благородный металл занимает последнее (самое электроположительное) место в электрохимическом ряду напряжений. Легко сплавляется с платиновыми металлами (кроме рутения и осмия), а также с Fe, Со, Ni, u, Au и другими, с трудом сплавляется с Sb, Bi, Sn, Pb, Ag. Химически весьма пассивный не реагирует с водой, кислотами (за исключением царской водки ), щелочами, гидратом аммиака, монооксидом углерода. Переводится вводный раствор хлороводородной кислотой, насыщенной С1г. При нагревании окисляется кислородом, галогенами, серой, при комнатной температуре тетрафторидом ксенона Губчатая платина и платиновая чернь активно поглощают значительное количество Нг, Не, О2. В природе встречается в самородном виде (в сплавах с Ru. Rh, Pd, Os, Ir). Получение см. 907 917 919 [c.454]

Неметалл. Бесцветный газ, конденсируется в бесцветную жидкость (в отличие от жидкого кислорода), кипит при более низкой температуре, чем жидкий кислород. В твердом состоянии белый. Составная часть воздуха, содержание N2 равно 78,09% (об.) или 75,51% (масс.) [А/, (воздух) = 28,966 р (воздух) = = 1,293 г/л (н.у.)]. Плохо растворяется в воде (хуже, чем кислород), хорошо растворяется в жидком диоксиде серы. В обычных условиях химически пассивный не реагирует с кислотами, щелочами, гидратом аммиака, галогенами, серой. В незначительной степени реагирует с Нг и О2 при действии электрического разряда. В присутствии влаги реагирует с литием при комнатной температуре. При нагревании реагирует с Mg, Са, А1 и другими металлами. В особых условиях образуется одноатомный азот, который обладает высокой химической активностью, при комнатной температуре реагирует с водородом, кислородом, серой, фосфором, мышьяком, ртутью и др. Природный азот состоит из изотопа N (с примесью Ы). Получение в промышленности —фракционная дистилляция жидкого воздуха при глубоком охлаждении, в лаборатории — см. 219 283 , 294, 304", Зр5 762. [c.137]

Напротив, при восстановительном аминировании, осуществляемом с помощью аммиака, благодаря повышенной реакционной способности первичного амина на никеле можно будет получить изопропиламин, причем выход изопропиламина тем выше, чем пассивнее окажется образующийся из него вторичный имин. [c.419]

При выдержке стали в области устойчивой пассивности плотности тока снижаются до 1 10- А/м (см. табл. 3.1), что соответствует скорости растворения 0,002 мм/год. Перемешивание и повышение температуры до 40°С в 25%-ном растворе мало влияют на скорость растворения стали в пассивном состоянии в отличие от растворов углеаммиакатов, содержащих аммиачную селитру. В промышленной 25%-ной аммиачной воде с pH 10,8 анодная поляризационная кривая (рис. 3.2, кривая 6) сдвинута в сторону положительных потенциалов по сравнению с кривыми в растворах с pH 12—13, а 4р еще больше возрастает (рис. 3.2, табл. 3.1). Поляризационная кривая промышленных растворов с pH 10,8 хорошо совпадает с кривой, полученной в лабораторном растворе с таким же pH (рис. 3.2, кривая 7). В разбавленных чистых 2,5—5%-ных растворах аммиака при pH 11,7—11,9 (рис. 3.2 кривая /), контактирующих с воздухом, углеродистая сталь находится в устойчивом пассивном состоянии. После выключения катодной поляризации стационарный потенциал стали увеличивается до величины, большей —0,5 В, а на анодной поляризационной кривой фиксируется лишь область пассивного состояния и перепассивации. На катодной поляризационной кривой в интервале (—0,5) — (—0,8) В наблюдается участок предельной плотности тока восстановления кислорода (рис. 3.2, кривая /). [c.41]

Таким образом, во всех промышленных растворах азотных удобрений Ст.З имеет широкую область пассивного состояния. При выдержке стали в этой области потенциалов плотность тока растворения снижается до весьма низких значений — Ю- A/м . При pH < 10 фкр и /кр зависят от анионного состава раствора при pH > 10 такая зависимость не наблюдается /кр зависит от концентрации аммиака при низких концентрациях аммиака (1—5%) Ст.З находится в устойчивом пассивном состоянии с увеличением концентрации аммиака /кр возрастает, достигая больших величин (100—50 А/м ) . [c.45]

Снижение коррозии сталей перлитного класса может быть достигнуто переводом их в пассивное состояние воздействием на состав теплоносителя. Для этого в теплоноситель вводят аммиак и гидрат окиси калия для создания pH 10). Такой водный режим поддерживается в первом контуре ВВЭР. [c.213]

Исходя из показателей коррозии, может быть сделано заключение о стойкости металла или, наоборот, о коррозионной активности среды. Однако следует помнить при этом об относительном характере понятий стойкий , нестойкий , так как в одних средах металл может вести себя как благородный (медь в водопроводной воде), тогда как в других средах он оказывается совершенно неустойчивым (медь в растворе аммиака). Такой же относительный характер имеют понятия активное состояние и пассивное состояние . Пассивность — есть явление высокой химической устойчивости металла в некоторых условиях, тогда как в сходных условиях металл активно растворяется. Пассивное состояние в данной среде может наступить скачкообразно при изменении концентрации легирующего элемента или при определенной плотности тока анодной поляризации (см, рис. 14,6). С другой стороны, пассивное состояние данного металла может [c.47]

Механизм реакции каталитического окисления аммиака остается еще невыясненным, но сам вид платиновой сетки после долгого употребления свидетельствует о том, что платина не остается при этом лишь пассивным свидетелем . [c.326]

Кроме окислов азота или аммиака, в реакциях HNO3 с металлами выделяется вода и образуется азотнокислая соль. Эту соль дают образовавшийся ион металла и ион кислотного остатка азотной кислоты — N0 . Следует также учитывать, что в случае образования NHg он сразу же соединяется с частью HNO3, превращаясь в соль NH4NO3. Атом N в составе иона NH , как и в молекуле NHg, имеет валентность минус 3. Известно, что действию концентрированной азотной кислоты не подвергаются некоторые металлы, стоящие в середине ряда напряжений, например алюминий, железо, никель, хром. Объясняется эта пассивность образованием сплошной защитной тонкой пленки безводной окиси на поверхности металла, не поддающейся действию азотной кислоты. [c.97]

Применение. Из-за его пассивности азот используют в качестве инертной среды при проведении реакций с веществами, быстро окисляющимися на воздухе им заполняют электролампы медные изделия, часто сваривают в струе азота в атмосфере адота хранят легко окисляющиеся соединения горючие жидкости безопасно перекачивать за счет давления азота. В атмосфере азота (а иногда и ксенона) проводят консервирование пищевых продуктов. Но главное применение азот находит в производстве его соединений и, в первую очередь, аммиака. Азот необходим для существования живой природы. В природе протекают естественные процессы связыва-ния из воздуха свободного азота в усваиваемые растениями соединения. [c.253]

Бесцветный газ. 3 твердом состоянии легко летучий. При нагревании разлага егся. Один из наименее растворимых в воде газов (наряду с Не и Ке). Химически пассивный не реагирует с жидкой водой, кислотами, щелочами, гидратом аммиака, кислородом, водородом. Окисляет иодоводород. сероводород и ак-тавные металлы. Получение см. 412. 415 . 446. [c.235]

Белый, тугоплавкий, термически устойчивый. После прокаливания становится химически пассивным. Не реагирует с водой, пептизируется разбавленной хлороводородной кислотой. Из раствора осаждается пцфат ТагОз HiO, более реакционноспособный. Разлагается концентрированной фтороводородной кислотой, щелочами, аммиаком при нагревании. Восстанавливается углеродом, но не восстанавливается водородом (в отличие от NbiOs). Легко хлорируется. Получение см. 74б , 749 , 750. [c.374]

Пассивность атома хлора в 6,8-дихлор-(Х 1) и 2,6,8-трихлорпуринах (XV) обычным нуклеофильным реагентам может быть удовлетворительно объяснена следующим образом. При обработке 2,6,8-трихлорпурина (XV) такими нуклеофильными реагентами, как едкий натр, метилат натрия, водный аммиак, алифатические амины или алкилмеркаптиды натрия, прежде всего происходит образование соли, так как сам 2,6,8-трихлорпурин обладает кислотным характером (Фишер [84] обнаружил, что уксусная кислота не высаживает 2,6,8-трихлопурин из разбавленных щелочных растворов). Таким образом, получается анион, в котором отрицательный заряд распределен между атомами азота в положениях 7 и 9. В этом устойчивом анионе электронная плотность у 8-углеродного атома настолько повышена, что делает невозможным нуклеофильное замещение по этому положению [85]. С другой стороны, можно предположить, что необходимое для осуществления нуклеофильного замещения промежуточное состояние (XVI Па) реализуется с большим трудом, так как для этого в имидазольном кольце должно образоваться одновременно два аниона. Таким образом, образование соединения XVIПа энергетически не выгодно. Наличие в положении 7 или 9 метильной группы приводит к тому, что нуклеофильная атака преимущественно направляется по восьмому атому углерода потому, что благодаря индукционному эффекту этих алкильных групп повы- [c.221]

В процессе электролиза на аноде происходят выделения lj и О, что вызывает непрерывное понижение pH раствора, и в результате этого может образпватьея нерастворимый диамнно-хлорид палладия, покрывающий аиод пассивной желтой пленкой. Добавление аммиака переводит его в хорошо растворимый тетрааминохлорид палладия. [c.231]

Существует несколько форм транспорта веществ через митохондриальную мембрану. Прежде всего это пассивный транспорт незаряженных молекул, таких, как СО2, О2 и некоторые другие. Кроме того, в незаряженной форме через мембраны митохондрий проходят ионы аммония в виде аммиака и некоторые цвиттери-онные соединения, например цитруллин. Существуют специальные системы, обеспечивающие согласованный встречный транспорт анионов. Так, по-видимому, согласованно переносятся анионы НзРО и ОН" и ряд других пар анионов. Некоторые заряженные частицы предварительно превращаются в незаряженные молекулы, как это, например, имеет место при переносе ацильных остатков с помощью карнитина. Этот механизм избавляет митохондрии от необходимости транспортировать такие громоздкие заряженные молекулы, как ацильные производные кофермента А. [c.433]

Дворацек и Нефф [19] установили, что в чистом деаэрированном 257о-ном растворе аммиака углеродистая сталь находится в активном состоянии для пассивации ее требуется внешняя поляризация ( кр==1—2 А/м ) или добавка окислителей. На анодной поляризационной кривой для таких растворов отсутствует катодная петля , и следовательно, сталь в зависимости от условий находится либо в пассивном, либо в активном состоянии. [c.39]

Добавка 0,5—1% аммиака в раствор, содержащий 30% МН4МОз4-15% (ЫН4)2504, приводит к резкому снижению 1кр. Однако дальнейшее увеличение концентрации аммиака сопровождается повышением критической плотности тока пассивацпи и скорости активного растворения. Зависимость г кр от pH в таких смешанных растворах имеет экстремальный характер. Увеличение /л и /кр связано как с повышением pH раствора, так и с увеличением общей концентрации аммиака. Добавки аммиака (0,5—1%) приводят не только к снижению плотности тока первичной пассивации, но и к расширению области устойчивого пассивного состояния. Таким образом, аммонизация растворов сульфата и нитрата аммония не только позволяет обогащать удобрения азотом, но и облегчает режим анодной защиты. В ряде случаев аммонизация нитрат-сульфатных растворов дает возможность перевести Ст. 3 в пассивное состояние. [c.42]

Как показали А. И. Ципман и Л. А. Даниелян [25], зная три основных фактора, влияющих на потенциостатические характеристики Ст.З в аммонийно-аммиачных растворах (pH, природа и концентрация примесей, концентрация аммиака), можно прогнозировать коррозионно-электрохимическое поведение Ст.З в этих растворах и управлять искусственно наведенной пассивностью. Дворацек и Нефф [19] приводят данные о коррозионно-электрохимическом поведении Ст.З в 25%)-ной аммиачной воде без указания на величину pH и наличие примесей. В работе [4] определена только возможность анодной защиты в 28—30%-ном ННз с pH 13—14. Углеродистая сталь в аммиачных растворах жидких азотных удобрений (аммиакатах, углеаммиакатах или в аммиачной воде) может находиться либо в пассивном, либо в активном состоянии [26]. Однако причины этого явления не установлены. Например, по справочным данным [27, с. 36], в концентрированных 25%-ных растворах аммиачной воды скорость коррозии Ст.З превышает 0,1 мм/год, но в таких же растворах скорость коррозии может составлять 0,3—0,5 мм/год, что подтверждается результатами обследования промышленного оборудования и согласуется с данными [19, 20]. [c.43]

В концентрированных растворах аммиака с pH 13 в зависимости от условий Ст.З может находиться как в пассивном, так и в активном состоянии, что подтверждается измерением потенциала образцов. Как пассивное, так и активное состояние сохраняется неопределенно долгое время. При контакте активного и пассивного образцов, имеюших равную поверхность, пассивный образец быстро активируется, так как кр значительно больше максимальной плотности тока деполяризации в области катодной петли (см. рис. 3.2). При постоянной концентрации аммиака (Сами = 25%) по мере снижения pH, что достигалось введением в растворы борной кислоты или аммонийных солей, происходит увеличение потенциала пассивации фпас и критической плотности тока г кр (см. табл. 3.1). Изменение фпас как в лабораторных, так и в производственных растворах, подчиняется приведенному в работе [23] уравнению [c.44]

В растворах с pH < 12 на поляризационных кривых отсутствует катодная петля (см. рис. 3.2), что объясняется сдвигом потенциала оптимальной запассивированности в сторону более положительных значений (см. табл. 3.1), так что область предельной катодной плотности тока (положение и величина которой мало зависят от pH) оказывается не в области пассивного состояния стали, а в области пассивационной петли , где анодная плотность тока растворения стали больше плотности тока кислородной деполяризации. Поэтому в таких растворах, даже при контакте с воздухом, устойчивым является только активное состояние поверхности. Образцы стали в лабораторных и производственных 25%-ных растворах аммиака с pH 12 самопроизвольно активируются и корродируют со скоростью 0,3—0,5 мм/год. Следует подчеркнуть, что в реальных условиях работы хранилищ самопроизвольная активация стали вследствие более низкой концентрации растворенного кислорода должна протекать легче, ибо в соответствии с правилами техники безопасности хранилища перед началом эксплуатации продувают азотом до остаточного содержания кислорода около 3%. [c.44]

Коррозионно-электрохимическое поведение углеродистой стали в водных растворах аммиака подробно исследовано [104]. В разбавленных (2,5—5%) растворах (pH 11,7—11,9), контактирующих с воздухом, углеродистая сталь находится в устойчивом пассивном состоянии. В 25%-ном растворе (pH 13) потенциал коррозии (после активирования) равен —0,75 в (при 25°) и скорость коррозии составляет около 0,1 мм1год. В аммиачных водах производства аммиака и спиртов, содержащих растворенную СОг, ионы С1 (100—2300 мг/л), МОз (2—10 мг[л), СН3СОО- (до 10 мг/л) при pH 9—13 скорость коррозии в жидкой фазе равна 0,3—0,5 мм/год и в газовой фазе 0,04—0,06 мм/год. [c.104]

Рассмотрены окисоттельно-восстанови-тельные процессы, протекающие с участием перекиси водорода на некоторых электродах, и установлена связь меноду пассивным состоянием металла и его каталитической активностью. Кроме того, сборник содержит материалы по коррозии металлов в аммиаке, фтористом водороде, фторидах и других средах, а также исследования по коррозии и защите металлической аппаратуры для ряда промышленных синтезов. [c.2]

Коррозионным, электрохимическим и физическим исследованиям сплавов Си — N1 посвящено много работ в связи с изучением природы пассивного состояния металлов [1] и границ химической стойкости твердых растворов [2, 3]. Установлено, что сплавы, содержащие более 60 ат. % меди, теряют свойственную никелю способность пассивироваться и в ряде коррозионных сред ведут себя подобно меди.. Область медноникелевых сплавов, в которых проявляется пассивность, приблизительно совпадает с областью существования свободных электронных вакансий в й-уровнях никеля, взаимодействие которыми, по мнению ряда авторов [1], обусловливает прочную хемосорбционную связь металла с кислородом и тем самым его пассивность. При полном заполнении ( -уровней никеля электронами меди (что происходит при содержании в сплаве более 60 ат. % меди) способность сплава к образованию ковалентных (электронных) связей с кислородом исчезает, металл вступает в ионную связь с кислородом, образуя фазовые окислы, не обладающие защитными свойствами. Скорчеллетти с сотрудниками [3] считают заполнение -уровней никеля не единственной и не главной причиной изменения химической стойкости меднопикелевых сплавов с изменением их состава. Большое значение придается свойствам коррозионной среды, под воздействием которой может изменяться структура и состав поверхностного слоя сплава, определяющего его коррозионное поведение. Этот слой в зависимости от агрессивности среды может в большей или меньшей степени обогащаться более стойким компонентом сплава, с образованием одной или нескольких коррозионных структур, что приводит к смещению границы химической стойкости сплавов. Это предположение подтвердилось при исследовании зависимости работы выхода электрона от состава сплавов до и после воздействия на них коррозионных сред (например, растворов аммиака различной концентрации). [c.114]