Окисление при нормальном давлени

Уксусную кислоту (СНзСООН) получают окислением ацетальдегида или окислением низших углеводородов (бутана, бутенов, бензина) кислородом воздуха. Заслуживает внимания способ получения уксусной кислоты присоединением оксида углерода к метанолу в присутствии карбонила родия и ионов иода при нормальном давлении. Уксусная кислота образуется также при микробиальном окислении водных растворов этанола (5—8%-ный водный раствор уксусной кислоты, так называемый винный уксус). Это наиболее важная карбоновая кислота в химической промышленности. Большое значение имеют также ее соли, применяющиеся в производстве красителей и в медицине. [c.271]

Из оставшихся газообразных фракций, содержащих наряду с пропиленом кислород, азот, окись и двуокись углерода, выделяют окись углерода и превращают ее в двуокись, которую затем удаляют промывкой щелочью. В оставшиеся газы добавляют отработанный пропилен с кислородом, и смесь снова подают через компрессор в окислительный реактор. При дистилляции экстракционной воды при нормальном давлении на 1000 кг израсходованного пропилена получают следующие продукты окисления (в кг) [c.81]

Высшие синтетические жирные спирты получают прямым окислением нормальных алканов в жидкой фазе при 160—165 °С в присутствии катализаторов борной, уксусной кислот (4—5 % по массе), а также их ангидридов. Селективность процесса значите,льно улучшается подбором оптимальной концентрации кислорода в зоне реакции. Это достигалось двумя путями окислением в вакууме (остаточное давление в зоне реакции 40—60 кПа) [40] или при нормальном давлении кислородом воздуха, разбавленным инертным газом (азотом, отработанным воздухом после окисления) до объемного содержания кислорода в смеси 3—4 % [c.200]

Для интенсификации и придания большей селективности процессу получения спиртов необходимо было предельно ограничить протекание глубоких окислительных превращений — накопление смол,-являющихся ингибиторами окисления (особенно нейтральных смол), ускорить связывание спиртов борной кислотой в эфиры и затем исключить из зоны реакции спирты, не связанные в борные эфиры. Все это удалось впервые осуществить при окислении нормальных алканов в небольшом вакууме (остаточное давление в зоне реакции 300—400 мм рт. ст.) [13]. [c.294]

В табл. 51 приведены результаты окисления некоторых индивидуальных углеводородов и фракции грозненского парафина воздухом при нормальном давлении и при остаточном давлении 350 мм рт. ст. [c.295]

Надо полагать, что наряду с деструктивным окислением в паровой фазе при высокой температуре происходит также и крекинг. Жидкофазное окисление углеводородов производится при более мягких температурных условиях и, как правило, при нормальном давлении, поэтому даже у высокомолекулярных углеводородов оно не вызывает столь глубокой деструкции. Естественно, что для углеводородов, начиная от гексана и выше, применяют в основном жидкофазное окисление. [c.325]

Из приведенных данных следует, что качество оксидата, полученного в вакууме, выше, чем после окисления воздухом при нормальном давлении, когда весовая концентрация кислорода намного больше. Преимущество окисления газовой смесью, в которой весовая концентрация кислорода значительно уменьшена и регулируется, видно из данных табл. 52. [c.295]

При использовании катализаторов окисление молекулярным кислородом происходит при комнатной температуре и нормальном давлении. В апротонных растворителях окисление идет по одноэлектронному механизму. На промежуточной стадии образуется надпероксид-ион [c.477]

Окисление проводят в присутствии борной кислоты при нормальном давлении азотно-кислородной смесью, содержащей 3— 5% кислорода, и расходе окисляющего газа 600—1000 л кг-ч. Образуются преимущественно вторичные спирты с тем же числом углеродных атомов, что и в исходных углеводородах. [c.69]

Наиболее пригодны для окисления (дающие больший выход жирных кислот для мыловарения) парафины, кипящие при нормальном давлении в пределах 320—450°. В табл. 11.25 приведено содержание определенных фракций парафиновых углеводородов в различных сортах парафина [114]. [c.462]

При температуре до 20—30° С и нормальном давлении процесс окисления масла на воздухе идет медленно. С повышением температуры скорость его заметно возрастает [2]. При температурах 270—300° С и выше наряду с бурно протекающими процессами окисления наблюдается термическое разложение углеводородов с. образованием СОз, воды и углистых веществ. [c.12]

Гемоглобин осуществляет в организме транспорт кислорода от легких к тканям. 1 г гемоглобина при нормальном давлении связывает 1,35 см кислорода, что соответствует соотношению Ре 02= 1 1. В гемоглобине железо находится в двухвалентном состоянии. Соответствующее соединение железа, свободное от белковой компоненты [т. е. комплекс железа(II) с протопорфирином], называют гемом. Было показано, что молекула кислорода обратимо реагирует с гемоглобином с образованием оксигемоглобина, причем железо сохраняет свою степень окисления и остается двухвалентным. Положение равновесия зависит от парциального давления кислорода [c.612]

При окислении пропана в присутствии катализатора — бромистого водорода или бромпроизводного алкана, имеющего изостроение, при нормальном давлении получаются ацетон и пропионовая кислота. [c.501]

Подобным же образом нафталин можно окислить одновременно во фталевый ангидрид и нафтохинон, хотя последний и окисляется дальше во фталевый ангидрид и оба эти продукта медленно окисляются в малеиновый ангидрид. Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид протекает легко на катализаторах из пятиокиси ванадия [172] было проведено несколько фундаментальных исследований по кинетике этой реакции и по изучению поведения катализаторов. Катализатор в значительной степени восстанавливается в обычных условиях окисления [173] так, уже при 1% о-ксилола в воздухе образуется много каталитически неактивной УаО , а при 3% о-ксилола обнаруживается УгО . По-видимому, реакция протекает с восстановлением поверхности и с ее повторным окислением кислородом. Представляется интересным проверить это явление, используя 01. Некоторое подтверждение этого дает исследование [123] изменений электропроводности и термо-э. д. с. в присутствии ксилола или исходных для окисления смесей. Катализатор представляет полупроводник п-типа с анионными вакансиями при нормальном давлении кислорода. Кислород хемосорбируется лишь в ограниченном количестве, так как эта хемосорбция деплетивная. При соприкосновении с углеводородом поверхностная проводимость возрастает либо углеводород образует положительный ион и электроны, либо он удаляет ионы кислорода и освобождает электроны [c.332]

При нормальном давлении в процессе окисления метана выход формальдегида намного выше выхода метилового спирта. При повышении давления и отношения метана к кислороду увеличивается выход метилового спирта. Помимо окислов азота в качестве катализаторов окисления применялись фосфаты металлов, хлористый водород. Но они не оказывают заметного влияния на процесс окисления. [c.171]

Большая часть кислородсодержащих соединений перегоняется при нормальном давлении или в вакууме без заметного разложения. Первичные продукты окисления могут представлять большой интерес как новый источник кислородных соединений. Структура большинства из них мало изучена и не воспроизведена путем синтеза. Место этих соединений в народном хозяйстве определят дальнейшие исследования. [c.104]

НЕПОЛНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПРОПАНА С ПОЛУЧЕНИЕМ АЦЕТАЛЬДЕГИДА И ДРУГИХ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ПРОДУКТОВ ПРИ НОРМАЛЬНОМ ДАВЛЕНИИ [c.366]

Нам кажется актуальной и возможной интенсификация процесса окисления пропана. В своем стремлении найти другое решение этой задачи мы пошли по пути изучения окисления пропана нри нормальном давлении в условиях холоднопламенного окисления (или близких к нему) последнее, как известно, в течение ряда лет детально изучалось Нейманом с сотрудниками. [c.366]

При нормальном давлении мягкое окисление пронана воздухом протекает очень слабо. Применяя же высокопроцентный кислород, можно осуществить достаточно интенсивное и регулируемое неполное окисление пропана нри нормальном давлении с получением значительных количеств альдегидов, спиртов, кислот и т. д. [c.366]

V Парофазное нитрование проводят при большом избытке углеводорода, нормальном давлении и температуре 400—450°С. При этом наряду с нитрованием происходит окисление углеводородов. При парофазном нитровании возникает смесь нитросоединений. [c.94]

При нормальном давлении окисление металлов в различных интервалах температур подчиняется различным законам. Например, алюминий в сухом воздухе быстро покрывается оксидной пленкой толщиной около 30 А, после чего окисление практически прекращается. [c.295]

Парафиновый гач подвергается вакуумной перегонке с водяным паром прн этом получают фракции, выкипающие до 450° (при нормальном давлении), и в остатке твердый парафин с температурой плавления 90—95°. Дистиллят охлаждают, фильтруют на фильтрпрессах, и из лыделенного гача потением получают парафин с температурой застывания до 52°. Парафин и масла потения могут быть использованы для окисления. [c.105]

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40 %. [c.445]

Нефтяной парафин производят в Германии в небольших количествах, так что остается только рассчитывать на синтетический парафин, тем более что последний, как это уже отмечалось раньше, особенно подходит для окисления и доступен в любых количествах. Если при работе по методу Фишера—Тропша при нормальном давлении в том впде, как он был впервые внедрен в промышленность, получается всего 5—6% парафина, кипящего выше 320°, то при синтезе, проводимом под средним давлением (10 ат), этого парафина получается в 4— [c.445]

Парафиновый гач, полученный в синтезе по Фишеру—Тропшу— Рурхеми под нормальным давлением, можно непосредственно использовать для окисления, так как содержание примесей, кипящих выше 460°, настолько незначительно, что они не влияют на выходы кислот, пригодных для мыловарения, и на процесс окисления. Из приведенных ниже данных можно получить приблизительное представление о составе синтетического парафинового гача, пригодного для окисления [45] (в % объемн.) [c.446]

Кетоны. Хотя в результате окисления нормальных углеводородов нри высоком давлении нолучаются небольшие выходы кетонов с тем же числом атомов углерода, кетоны лучше всего синтезировать из углеводородов с разветвленной ценью. Как было показано па примере изопентана, можно ожидать, что более легко будет происходить отщепление большой алкильной группы от третичного радикала с образованием низшего из возможных кетонов. [c.341]

При попытке окисления нормальных углеводородов чаще всего происходит разрыв цепи с образованием сложной смеси продуктов с меньшим молекулярньпи весом /25, 36/. Однако при окислении высших нормальных углеводородов в присутствии окиси бора можно получить смесь вторичных алкилбора-тов, в которых алкильная группа содержит то же число атомов углерода, что и исходный парафин /12/. Даже малые количества ароматических углеводородов ингибируют реакцию, поэтому их следует удалить, например, с помощью силикагеля /25/. Реакцию можно вести в прюстом реакторе с мешалкой при 155-17 0°С и атмосферном давлении или, если необходимо, под давлением, применяя суспензию борной кислоты или окиси бора. В смесь прюпускается обычный воздух или воздух, разбавленный N2 и содержащий 2-5% О2. Алкилбораты выделяют при степени конверсии 10-20%, иначе возрастет содержание кетонов. [c.294]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

В условиях такого вакуума весовая концентрация кислорода в воздухе, проходящем через реакционную смесь, значительно падает, что сразу ограничивает воз-моншость развития нежелательных глубоких процессов окисления более активное эвакуирование легколетучих продуктов окисления и воды из зоны реакции обеспечивает связывание всех образующихся спиртов в борные эфиры. В этом случае максимальное гидроксильное число в оксидате достигается в два раза быстрее, чем в процессе с подачей воздуха при нормальном давлении (за 1,5—2 ч вместо 4—5 ч). Цвет оксидата остается почти таким же, как у исходных углеводородов, что указывает на сведение процесса смолообразования к минимуму. [c.294]

Основные преимущества окисления алканов в вакууме сохраняются и в том случае, если процесс проводить при нормальном давлении, но не воздухом, а азото-воздушной смесью, в которой кислород содержится 3—5 объемн. %. При этом расход газовой смеси згвеличивается до 1000 л/(кг-ч) [14]. При использовании этого метода также достигается снижение весовой концентрации кислорода в зоне реакции. [c.295]

Практически неомыляемые — продукты окисления и парафиновые углеводороды — отделяют от мыла в три стадии отделение так называемых неомыляемых-0 отстаиванием при нормальном давлении отделение неомыляемых-1 в авток.лавах при повышенном давлении отгонка неомыляемых с паром в последней ступени термической печи. [c.30]

Окисление одного из изомерных гексанов — 2-метилпентана было изучено Кюлисом [5]. Опыты проводились со смесью СвНх -Ь 40.2(Рс,Ни= = 50 мм рт. ст.) в статических условиях при температуре 227 . Продукты реакции анализировались на альдегиды (определялось общее количество альдегидов и раздельно формальдегид), перекиси и кетоны. Было найдено, что так же, как и при окислении нормального гексана [1], в реакции имеется период индукции, а скорость реакции зависит от давления углеводорода и практически не зависит от давления кислорода. Как было приведено выше (см. табл. 51), максимальная скорость окисления 2-метилпентана приблизительно в три раза меньше, чем н. гексана. Период индукции в случае 2-метилпентана в 4,5 раза больше, чем у н. гексана. [c.312]

Парофазное нитрование проводят при большом избытке углеводорода, нормальном давлении и температуре около 400—450° С. Это наиболее важный технический метод получения низших нитро-алканов и нитроциклоалканов. В этом процессе, наряду с нитрованием, происходит окисление углеводородов, в результате которого образуются спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и двуокись углерода. [c.84]

Нитрование парафиновых углеводородов в паровой фазе впервые осуществил Хэсс в 1936 г, В качестве нитрующего агента им использовалась азотная кислота в более поздних работах широкое применение нашли окислы азота. Объектами нитрования в паровой фазе являются преимущественно низшие парафиновые углеводороды, а также циклоалканы. Реакцию проводят при большом избытке углеводорода и в широком температурном интервале (250—600°), большей частью при нормальном давлении. Оптимальная температура реакции 400—450° при более низких температурах нитрование часто не происходит, при более высоких в значительной мере протекают окисление и расщепление (деструкция). [c.16]

При окислении смеси двух изомерных ароматических углеводородов кислым раствором перманганата калия образовалось 12,0 л Og (измерено при 20 и нормальном давлении), 24,4 г бензойной кислоты и 16,6 г терефталевой (бензол-1,4-дикарбоновой) кислоты. Установите строение исходных углеводородов и рассчитайте их массы в исходной смеси. [c.332]

Запатентован способ получения [17] катализатора, пригодного для многих реакций, который заключается в обработке асфальта Мариел (Куба) перегретым паром в закрытой реторте при 500 —700° и нормальном давлении. Продукт реакции содержит около 85% железа (окиси Ре и А1 и двуокись кремния) и особенно пригоден для получения легких углеводородов гидрогенизацией масел, а также для окисления углеводородов воздухом, для получения спиртов, кетонов, терпенов и пр. [c.285]

При взаимодействии с кислородом углерод образует два простых оксида. Продуктом полного сгорания углерода является диоксид СО2, при неполном сгорании образуется оксид СО. Теплота образования СО2 при окислении графита ДЯобр=395,2 кДж/моль, а СО ДЯобр=1И,5 кДж/ /моль, т. е. значительно ниже. СО2 — бесцветный, негорючий газ со слабым сладковатым запахом. Он тяжелее воздуха в 1,529 раза, легко сжижается при 20 °С и давлении 5,54 МПа, образуя бесцветную жидкость. Критическая температура СО2 31,4 °С, критическое давление 7,151 МПа. При нормальном давлении СО2 сублимируется при [c.201]

Марганец активно окисляется при нагревании на воздухе. Известны следующие оксиды марганца МпО, МП3О4, МпгОз, МпОг, Мп О . При комнатной температуре и нормальном давлении МП2О7 — /.жидкость. В интервале 200—1000 °С одной из важнейших составляющих при поверхностном окислении марганца является МпО. Предполагаемая область гомогенности МпО 50—53 7о (ат.) кислорода. МП2О3 существует в температурном интервале 600—800 °С МпОг имеет тетрагональную, гексагональную и ромбическую структуры. [c.445]

Исследования, проведенные А. С. Фоминой и Л. Я. Побуль [1—4], показывают, что лучше всего кероген эстонского сланца окисляет высококонцентрированная азотная кислота (уд. вес 1,51), которая вступает в реакцию уже при комнатной температуре и нормальном давлении, образуя нитрокероген при малой степени деструкции. При более высоких температурах азотная кислота любой концентрации за сравнительно короткое время (от 2 до 8 ч) полностью расщепляет кероген до растворимых продуктов различной сложности, в том числе и до двухосновных насыщенных кислот. При окислении керогена эстонского сланца 57—60%-ной азотной кислотой было получено 14—17% двухосновных насыщенных кислот в расчете на окисленный кероген. [c.5]

Каждый, кто работал с сульфоксидами, сталкивался с тем, что многие сульфоксиды либо не перегоняются вовсе, либо полностью или частично разлагаются при перегонке (как при нормальном давлении, так и в вакууме). Это обстоятельство, по-видимому, связано с димерной ассоциацией молекул сульфоксида с участием водородных связей [27, 28] (о димеризации сульфоксидов в органических растворителях см. [29—32]). Из легко доступных сульс к-сидов только дифенилсульфоксид перегоняется без разложения ассоциация его молекул, вероятно, невелика вследствие электронооттягивающего влияния фенильных радикалов. Невозможность разгонки тиаби- и полициклансульфоксидов затрудняет исследование сульфоксидов, выделенных путем окисления нефтяных дистиллатов. Это же препятствует развитию газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии сульфоксидов. [c.157]