Целлюлоза совместимость с пластификаторами

Совместимость пластификаторов с эфирами целлюлозы оценивают следующим образом эфир целлюлозы (1 масс, ч) смешивают с пластификатором (4 масс. ч,). Для первой оценки эту смесь выдерживают в течение 40 сут при комнатной температуре. Для второй оценки смесь прогревают при 210 °С в течение 15 мин и для третьей —при 210 °С также в течение 15 мин с последующей выдержкой в течение 40 сут [65]. Существует ряд методов оценки совместимости пластификаторов с полимерами, используемые отдельными фирмами [66]. [c.147]

Несовместимые с полимером вещества уже давно использовались для модификации свойств эфиров целлюлозы. Предполагалось [456], что пластификация полимеров несовместимыми или ограниченно совместимыми пластификаторами может происходить в результате повышения рыхлости упаковки макромолекул, причем механические свойства обусловлены проявлением гуковской упругости отдельных полимерных цепей. Таким образом, и здесь еще была сделана попытка объяснить механизм пластификации на молекулярном уровне, т. е. не прибегая к представлениям о надмолекулярных структурах. [c.230]

Диаграмма состоит из трех областей полного взаимного смешения, расслоения и ограниченного взаимного смешения. Кривая СОЕ показывает изменение предельных концентраций растворов при изменении температуры. При постоянной температуре Т, варьируя соотношением эфира целлюлозы и пластификатора от состава 100 в до Х1, мы имеем дело с гомогенным раствором пластификатора в эфире целлюлозы. Этот твердый раствор представляет собой пластифицированную пленку, свойства которой меняются в зависимости от концентрации в нем пластификатора. Точка Х1 характеризует предельную концентрацию пластификатора эфира целлюлозы при данной температуре, т. е. совместимость пластификатора с эфиром целлюлозы. [c.279]

Совместимость пластификаторов с ацетатом целлюлозы (56% ацетатных групп) была исследована в растворах и пленках. Результаты исследований приведены в табл. 22. [c.67]

Совместимость пластификаторов с ацетатом целлюлозы, содержащим 56% ацетатных групп [c.67]

По данным Робертса и Вайсберга , в смешанных эфирах целлюлозы уксусной и пропионовой кислот не удается установить ясной закономерности между совместимостью пластификаторов и приведенными выше факторами. [c.70]

Предел совместимости пластификатора с полимером не всегда является критерием оценки продолжительности сохранения пластификаторов в пленке. Известно много случаев, когда по мере старения пленок или изделий из пластических масс содержание пластификатора становилось значительно ниже предела совместимости. Поэтому казалось целесообразным определять в системах максимум оставшегося совмещенным пластификатора. Фордайс и Мейер, исследуя систему ацетат целлюлозы-пластификатор, предложили определять потери пластификатора при длительной выдержке изделия в воде при 40° С, при 100° С или при других каких-либо условиях. При графическом изображении результатов опытов в координатах количество пластификатора — время испытания было найдено, что вначале потеря пластификатора происходит значительно быстрее, затем кривая становится более пологой и постепенно приближается к постоянному соотношению пластификатора и полимера, не изменяющемуся при дальнейших испытаниях. [c.79]

Несмотря на совместимость этих эфиров с поливинилхлоридом и триацетатом целлюлозы, как пластификаторы они неприменимы. С бензилцеллюлозой совмещаются только эфиры Су—д. Полученные пленки желтеют и становятся хрупкими. Это объясняется изменениями состава эфиров со временем, так как под действием света и кислорода воздуха происходит раскрытие фуранового кольца и образование карбоксильных групп. Продукты окисления могут осмоляться. При многочасовой экстракции эфиром пленок, хранившихся в течение 350 суток при комнатной температуре, удается извлечь лишь около 50% от первоначального количества пластификатора. При этом он обладает свойствами, совершенно отличными от свойств введенного бутилового эфира фурилакриловой кислоты. На основании вискозиметрических исследований остатка после экстракции можно сделать вывод, что в этих условиях сам триацетат целлюлозы практически не меняется. [c.665]

Частичным гидролизом триацетата целлюлозы получают ацетаты с меньшей степенью замещения (например, диацетаты), обладающие лучшей растворимостью и совместимостью с пластификаторами [c.256]

Ацетат целлюлозы — наиболее важный из всех сложных эфиров органических кислот. По сравнению с нитратом целлюлозы он имеет меньшую воспламеняемость. Технические свойства ацетатов целлюлозы определяются степенью замещения, от которой зависят совместимость с пластификаторами и лаковыми смолами, а также растворимость в различных растворителях. Второй критерий — степень полимеризации, которая определяет вязкость, механические свойства продуктов и их перерабатываемость. Ацетаты целлюлозы с СЗ 0,6—0,9 растворимы в воде. Ацетаты с СЗ 1,2—1,8, растворимые в метилцеллозольве (2-метоксиэтаноле), используют для пластиков и лаков ацетаты с СЗ 2,2—2,7, растворимые в аце- [c.388]

Известно, однако, что для модификации полимеров применяются иногда такие вещества, которые не совместимы с полимером (или совместимы в крайне малых количествах). Так, при введении в нитрат целлюлозы небольшого количества касторового масла температура стеклования, определенная по механическим свойствам системы, резко снижается. На рис. 151 приведены соответствующие данные, полученные Козловым и сотр. 2. для указанной системы. Как видно из этих данных, температура стеклования нитрата целлюлозы (ее исходная величина около 160 С) резко снижается при введении малых количеств касторового масла и уже при концентрации пластификатора около 0,1% достигает постоянной величины (80 °С), Такое явление не может быть объяснено с позиций схемы молекулярного смешения пластификатора и полимера, разобранной выше. [c.362]

Из приведенных данных видно, что различия в пластичности волокна, обусловленные его морфологическим строением или степенью делигнификации, меньше, чем различия, связанные с увеличением содержания воды — основного пластификатора целлюлозных систем. При этом роль химических и морфологических факторов (содержание лигнина и гемицеллюлоз, отдельных слоев клеточной стенки) может быть сведена к их влиянию на совместимость целлюлозы и воды наличие лигнина в растительном волокне снижает способность его впитывать воду, и наоборот — снижение содержания лигнина, а также увеличение содержания гемицеллюлоз приводят к улучшению набухаемости и соответственному изменению пластичности. [c.245]

Этилцеллюлоза получается при взаимодействии целлюлозы с этилхлоридом в щелочной среде По внешнему виду этилцеллюлоза — порошок белого цвета, растворимый в ароматических углеводородах, ацетатах, хлорированных углеводородах, набухает в спиртах Ценным свойством этилцеллюлозы является хорошая совместимость с различными пленкообразующими веществами и пластификаторами (дибутилфталат, диэтил-фталат, трикрезилфосфат, трифенилфосфат) [c.211]

Термомеханические кривые целлюлозы, пластифицированной различными количествами роданистого гуанидина (8—60 % по весу), приведены на рис. 1. Наличие полярных групп в роданистом гуанидине делает возможным некоторое взаимодействие его с целлюлозой, приводящее к ограниченной совместимости. О наличии пластифицирующего действия можно судить по некоторому понижению температуры стеклования Т ) целлюлозы. Однако это понижение температуры стеклования сравнительно невелико и не характеризует прямую зависимость, типичную для пластификаторов, неограниченно смешивающихся с полимером. Простой расчет показал, что эффект пластификации для данного пластификатора не соответствует правилам мольных или объемных долей. [c.321]

Триацетат диэтиленгликолевого триэфира глицерина оказывает особо эффективное действие па вторичный ацетат целлюлозы. Этот эфир, известный под названием пластификатор 90, совмещается с вторичными ацетатами целлюлозы в дозировках до 100—150%. При его применении удается получать хорошие кабельные лаки, отличающиеся высокой термостойкостью и одновременно хорошей морозостойкостью. Практическая нерастворимость этого эфира в бензине дает возможность использовать его также при переработке нитрата целлюлозы для специальных целей. Как показали исследования Крауса триацетат не следует вводить в антикоррозионные лаки, так как он отличается довольно большой чувствительностью к воде. В известной аналогии с влагоемкостью находится его скорость омыления. При действии на триацетат 1 н. раствором едкого кали он омыляется на 10—30%. При введении смесей пластификатора 90 со смолами в лаки на основе нитрата целлюлозы следует обращать внимание на подбор смол. Так, в присутствии полиэфиров, шеллака и искусственной смолы AW2 получаются неудовлетворительные покрытия. Краус наблюдал это явление и при употреблении феноло-формальдегидных смол, совмещающихся с нитратом целлюлозы. Совместимость пластификатора 90 с мочевино-формальдегидными смолами даже при получении лаков горячей сушки объясняется его гидрофильностью, проявляющейся в легкой растворимости в воде. Растворимость пластификатора 90 в воде исключает совместимость его с масляными лаками и алкидами, модифици- [c.588]

Исходя из современных представлений о том, что пластификатор растворяется в высокополимере, и рассматривая растворение эфиров целлюлозы как смешение двух жидкостей, С. П. Панков [249] применил диаграмму равновесия для смеси двух жидкостей к системе пластификатор—эфир целлюлозы. Автор рассматривает пластификаторы как низкомолекулярные соединения, смешивающиеся в той или иной степени с эфирами целлюлозы и образующие с ними твердые растворы. При этом в зависимости от концентрации пластификатора изменяется состояние этих растворов. Критическая температура смешения может характеризовать активность пластификатора по отношению к эфиру целлюлозы. Чем ниже критическая температура, тем выше активность пластификатора. Совместимость п.ласти-фикатора с эфиром целлюлозы может изменяться, если применять смесь пластификат0 )0в, так как при этом изменится критическая температура. Однородная пленка получается в том случае, когда наблю ается полная совместимость пластификатора с растворителем и плен-кообразователем. [c.225]

При разработке конкретных рецептур эфироцеллюлозннх пластиков целесообразно оценивать совместимость пластификаторов, которая определяется следующим образом. Эфщ) целлюлозы (I масс, ч.) смешивают с пластификатором (4 масс.ч.). Первая оценка предусматривает выдержку этой смеси в течение 40 сут при комнатной температуре. Вторая оценка включает прогрев смеси при 210°С в течение 15 мин и третья -прогрев при 210°С также в течение 15 мин с последующей выдержкой в течение 40 сут. [c.13]

Некоторые области применения нитрата целлюлозы связаны с необходимостью переработки его с другими полимерами или наполнителями, которые часто влияют на совместимость пластификаторов и их смесей с нитратом целлюлозы. Однако какие-либо закономерности этих процессов пока еще не установлены. Большинство технических пластификаторов, применяемых для переработки триацетата целлюлозы и относящихся к классу сложных эфиров (см. стр. 25), не являются его растворителями. При выборе растворяющих пластификаторов для триацетата целлюлозы испытывались соединения, в молекуле которых одновременно содержатся атомы хлора и ОН-грунпы. [c.69]

Совместимость пластификаторов с простыми эфирами целлюлозы, например с этил- или бензилцеллюлозой, лучше, чем с нитратом целлюлозы. Наряду с пластификаторами, содержащими эфирные группы, с простыми эфирами целлюлозы совмещаются хлорсодержащие соединения типа хлордифенила (58% С1), пеомыляемые пластификаторы, принадлежащие к группе простых эфиров, тиоэфиров или циклических тиосоеди-нений, а также высыхающие и невысыхающие масла. Предел совместимости пластификаторов зависит от строения простых эфиров целлюлозы. Так, для бензилцеллюлозы предел совместимости значительно ниже, чем для этилцеллюлозы, для которой обычно применяемая дозировка 15—50% может быть повышена до 125% (в расчете на эфир целлюлозы). Для бензилцеллюлозы дозировка пластификатора обычно не превышает 15—20%, однако некоторые пластификаторы совмещаются лучше и их можно вводить при повышенной температуре в количестве до 100% и более, не опасаясь выпотевания. Юст приводит следующие пределы совместимости ряда пластификаторов с бензилцеллюлозой (%) [c.71]

Некоторые исследования автора, проведенные совместно с Шёнеман-ном, по определению эффективности действия пластификаторов различного строения в пленках трипропионата целлюлозы указывают на линейную зависимость между относительным удлинением и содержанием пластификатора вплоть до 75 %-ного, после чего относительное удлинение начинает понижаться. Поскольку относительное удлинение при разрыве не зависит от строения пластификатора, а предел прочности при растяжении становится нехарактерно малым, автор считает эти условия пределом совместимости пластификаторов. Из представленных в табл. 32 величин можно установить, что различие в эффективности действия, пластификаторов заметнее всего проявляется при содержании 25% пластификатора. Из этих данных также следует, что различные по строению пластификаторы хорошо совмеш аются с трипропионатом целлюлозы. [c.98]

Величина максимальной совместимости пластификатора с ацетатом целлюлозы, как известно, сильно зависит от строения пластификатора и не является определяющим фактором для суждения о летучести пластификатора при старении пленки. Однако автор все же считает целесообразным сопоставить летучесть пластификаторов из пленок ацетата целлюлозы и их оптимальную совместимость для ряда аналогичных по строению пластификаторов. В табл. 144 приведены результаты исследований, проведенных Фордайсом и Мейером. Б графах, обозначенных Содержание пластификатора в пленке приведено оптимальное содержание пластификатора, отнесенное к весу плешш. Количество остающегося пластификатора после выдерживания пленок при 100° С (А макс.) указывает, сколько пластификатора сохраняется в пленках после 160 ч пребывания их при 100° С в расчете на первоначальное содержание пластификатора. Разница между этой величиной и 100% представляет собой количества пластификатора, испарившегося за 160 ч при 100 С. [c.321]

При ЭТОМ получают прозрачные высококачественные пленки и достигается-длительная совместимость пластификатора. Хлордифениловые эфирьс сильно повышают адгезию покрытий из нитрата целлюлозы к гладким поверхностям — стеклу, эмали, глазури, керамике и т. д. Совместимость, хлордифенилового эфира зависит от степени этерификации нитрата целлюлозы. С увеличением содержания азота совместимость непрерывно улучшается. Таким образом, так называемый пироксилин прекрасно совмеш ается с наиболее сильнохлорирова1 ными эфирами. [c.574]

Благодаря хорошей совместимости нитрата целлюлозы с пластификаторами и смолами, могут быть приготовлены различные лаки специального назначения, например, лаки для естественной и искус- ственной кожи, бумаги, тканей и т. д. [c.93]

Несмотря на то, что основным требованием к соединениям, используемым в качестве пластификатора, является их совместимость с полимером, уже давно для модификации свойств полимеров использовались вещества,- несовместимые с эфирами целлюлозы. При этом предполагалось [35], что пластификация полимеров несовместимыми с ними пластификаторами реализуется за счет увеличения рыхлости упаковки макромолекул. Позднее Козлов с сотр. [101, 102] предложил механизм, объясняющий действие плохих пластификаторов. Согласно этому механизму несовместимый пластификатор может взаимодействовать только с молекулами, находящимися на поверхности вторичных структурных образований. При этом межструктурная пластификация осуществляется без сколько-нибудь существенного изменения эластических свойств полимера. Незначительные количества пластификатора оказываются достаточными для обеспечения начального акта распада крупных надмолекулярных структур, что приводит к повышению их тепловой подвижности. Температура стеклования по-. лимера при этом не должна снижаться. По мнению Тагер и сотр. [103], подвижность формирующихся структурных образований связана не с внутренним, а с внешним трением и при межструктур-ной пластификации действуют те же законы, что и при граничной [c.153]

Трифенилфосфат (ТФФ) (ТУ 6-05-1611—73). (СбН50)зР0, молекулярный вес 326,3. ТФФ представляет собой сложный эфир фенола и ортофосфорной кислоты. По внешнему виду это белый кристаллический порошок, растворимый в органических растворителях. ТФФ придает полимерным материалам негорючесть. Он широко применяется при переработке эфиров целлюлозы (особенно ацетата целлюлозы). Вследствие ограниченной совместимости и низкой эффективности ТФФ применяют в смеси с другими пластификаторами. ТФФ не применяется в изделиях, соприкасающихся с пищевыми продуктами. [c.350]

Хотя другие сложные эфиры целлюлозы и такие простые эфиры, как этилцеллюлоза, не употребляются теперь для искусственного волокна, они применяются для приготовления пластмасс и лаков (стр. 329). Упомянуть о них здесь удобно в виду их близкого родства с ацетилцеллюлозой и нитроцеллюлозой. Смешанные сложные эфиры, как, например, ацетилпропионат ацетобутират целлюлозы, получаются путем обработки целлюлозы смесью хло-рангидридов кислот в присутствии основания (большей частью пиридина). В отличие от производства ацетилцеллюлозы, здесь не требуется омыления. Эти смешанные сложные эфиры обладают повышенной сопротивляемостью действию воды и большей совместимостью с растворителями, смолами и пластификаторами, чем ацетилцеллюлоза (стр. 375). Простые эфиры, другой многообе-ш,ающий тип производных целлюлозы, изготовляются нагреванием алкалицеллюлозы с алкилхлоридами или сульфатами в подходящих растворителях, например бензоле, в присутствии избытка едкого натра. Чтобы получить полное превращение в триэфир, необходима повторная обработка, вследствие разбавляющего действия воды, образующейся при реакции [c.380]

Э. совместима с большинством известных пластификаторов (напр., с эфирами фталевой, стеариновой, фосфорной, себациновой к-т), с минеральными и растительными маслами, нитратом целлюлозы (в любых пропорциях), с метилцеллюлозой, фенольными кумароно-инде-новыми, алкидными и природными смолами. О. ограниченно совместима с мочевино-формальдегидными смолами, поливиниловым спиртом и ноливинилацетатом хорошо окрагаивается различными красителями. Особенно ценное свойство этилцеллюлозы — низкая усадка (0,1—0,2 мм мм). [c.515]

Плотность технич. продукта 1,17—1,25 г/см т. пл. 165—210 °С. Оп содержит 17—48% бутирильных, 29— 6% ацетильных и 0,1—2,5% свободных (незамещенных) гидроксильных групп в ангидроглюкозном остатке макромолекулы целлюлозы, С повышением содержания бутирильных групп уменьшаются плотность, темп-ра плавления, влагопоглощение, прочность при растяжении повышаются растворимость в высококипящих растворителях, совместимость с разбавителями, относительное удлинение изделий. А. ц. растворимы в низших алифатич. кетонах (напр., ацетоне, метилэтилкетоне), циклогексапоне, в алифатич. к-тах и их эфирах (напр., уксусной к-те, этилацетате), метиленхлориде, дихлорэтане, в алифатич. нитросоединениях, метил-целлозольве, бензоле нерастворимы в минеральных маслах, четыреххлористом углероде, бутиловом спирте. А. ц. хорошо совместимы с большинством пластификаторов (эфиры фталевой, себациновой, адипиновой, фосфорной к-т и др.), красителями и синтетич. полимерами неустойчивы к действию щелочей и сильных к-т. Водостойкость и совместимость с пластификаторами у А. ц. выше, чем у ацетатов целлюлозы. А. ц. трудно воспламеняются и плохо горят. [c.119]

Технич. продукт — белые с сероватым или желтоватым оттенком гранулы плотн. 1,2 г/см , степень замещения гидроксильных групп в глюкозном остатке 1,9—2,4, т. пл. 90—170 °С (в зависимости от степени замещения и степени полимеризации), т. стекл. 100—120 °С. Б. термопластична, растворима в высших алифатич. и циклич. кетонах, сложных эфирах, в смесях ароматич. углеводородов со спиртами, тетрахлорэтане совместима с большинством пластификаторов и синтетич. смол несовместима с др. эфирами целлюлозы и виниловыми полимерами. Продукт трудновоспламеняем, малогорюч (при горении плавится и затухает). Пленки и покрытия из Б. характеризуются следующими свойствами [c.127]

Ацетилцеллюлоза, наряду с такими преимуществами, как довольно большая прочность, прозрачность, светостойкость, хорошая окрашиваемость, особенно в светлые цвета, трудная воспламеняемость и малая горючесть, обладает и крупными недостатками малой пластичностью, вызывающей необходимость добавлять для достижения нужной пластичности при формовании изделий большие количества пластификаторов, причем выбор пластификаторов, совместимых с АЦ, крайне ограничен малой водостойкостью и большой гигроскопичностью (диацетат) малой адгезией к поверхностям, покрываемым ею в виде лака или пленки. В результате усиленных поисков были найдены пути к устранению этих недочетов. Одним из таких путей оказалось получение смешанного уксуснокислого эфира целлюлозы. Вообще введение в целлюлозу наряду с радикалом уксусной кислоты (ацетильной группы) радикалов других кислот может сильно изменить свойства АЦ. С такими смешанными эфирами целлюлозы мы уже ознакомились при операциях нитрации и ацетилирования, осуществляемых в присутствии серной кислоты, когда образуются нестойкие сульфонитраты и сульфоацетаты (смешанные сернокисло-азотнокислые и сернокисло-уксуснокислые эфиры), присутствие которых в продукте даже в самых незначительных количествах крайне вредно небходимо их тщательное и возможно полное удаление. Обратное влияние оказывает введение в ацетилцеллюлозу остатков масляной кислоты (бутирильных групп). Смешанный сложный уксусномаслянокислый эфир целлюлозы—ацетобутират целлюлозы (будем обозначать его АБЦ)—по ряду свойств превосходит чистую АЦ введение бутирильных групп повышает пластичность продукта,—увеличивается растворимость в ряде органических растворителей увеличивается также и выбор пластификаторов значительно повышается водостойкость эфира и его электроизоляционные свойства. [c.54]

Для каждого эфира целлюлозы (вообще для каждого связующего) приходится подбира1ь соответствующий пластификатор, так как вещество, пластифицирующее одно связующее и совместимое с ним, может не совмещаться с другим связующим и не пластифицировать его. Так, одним из лучших пластификаторов для нитроцеллюлозы является камфора, а для ацетилцеллюлозы—диметилфталат, трифенилфосфат и трикрезолфосфат. Обладая различной термопластичностью, различные эфиры целлюлозы требуют и различного соотношения между пластификатором и связующим и вообще между всеми компонентами. [c.100]

Аналогичным путем можно получить пропионил- и бутирил-целлюлозу с использованием хлорангидридов кислот в присутствии пиридина. Представляющий интерес для промышленности ацетобутират целлюлозы синтезируют взаимодействием целлюлозы со смесью масляной кислоты и ацетангидрида. Благодаря наличию бутироцеллюлозных фрагментов происходит внутренняя пластификация. Кроме того, улучшается растворимость и совместимость с пластификатором. Подробные сведения о синтезе эфиров целлюлозы см. также в [89]. [c.63]

Совместимость с пленкообразующим служит основным критерием практической возможности использования данного пластификатора для определенного пленкообразующего. Предел совместимости характеризуют оптимальным содержанием пластификатора, не вызывающим признаков несовместимости — выпо-тевания и липкости поверхности полимерного покрытия. Сведения по совместимости некоторых типов пластификаторов с пенкообразующими полимерами и эфирами целлюлозы приведены в табл. 13.1. I [c.477]