Озонирование натурального

Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности н в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямо титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [c.78]

Натуральный каучук и гуттаперча являются пространственными изомерами полиизопрена. Их строение доказано методом озонирования, рентгенографическими исследованиями и подтверждается образованием изопрена при сухой перегонке. Натуральный каучук имеет следующее строение (1( с-форма) [c.324]

Натуральные корковые пробки используют для закупоривания бутылей или при сборке аппаратуры. Раньше, когда шлифы и соединения из полимерных материалов еш,е не получили распространения, корковые пробки применяли в качестве соединительных муфт в тех случаях, когда нельзя было использовать каучук (например, в приборах для озонирования). Из прессованной корковой крошки изготовляют подставки для круглодонных колб. Мелкая корковая крошка служит прекрасным теплоизоляционным материалом. [c.36]

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42]

Озонирование воздуха в результате разрядов статического электричества при вращении металлических поверхностей валков и роторов оборудования, применяемого при пластикации, увеличивает скорость деструкции каучука. При пластикации натурального каучука, кроме того, происходит механическое разрушение глобул вследствие многократных деформаций сжатия и сдвига. [c.12]

Однако методом озонирования (разновидность окислительной деструкции) было доказано, что в действительности макромолекула каучука имеет форму открытой цепи. При этом в результате разложения полученного озонида натурального каучука были выделены и идентифицированы следующие продукты (в процентах от массы каучука) [c.10]

Реакция, озонирования сыграла важную роль в установлении строения сложных природных продуктов, содержащих двойные связи, в частности натурального каучука (стр. 95). [c.67]

Натуральный каучук и гуттаперча являются пространственными изомерами полиизопрена. Их строение доказано методом озонирования, рентгенографическими исследованиями и подтверждается образовав [c.411]

По-видимому, отличие а-полихлоропрена от р,- и м-полимеров заключается в том, что а-полимер имеет линейное строение, а х- и со-полимеры — трехмерное. Естественно, что это не обнаруживается при озонировании, так как участки цепи, связывающие макромолекулы, при расщеплении озонидов также дают янтарную кислоту. Те же результаты должны получаться, если связь между молекулами осуществляется с участием кислорода. Трехмерное строение х-поли-мера подтверждается способностью а-полимера при хранении и нагревании переходить в ц-форму. Этот процесс можно замедлить добавлением фенил-р-нафтиламина (неозона). Изменение физико-механических свойств при переходе а-полимера в -полимер аналогично изменениям, происходящим в процессе вулканизации натурального каучука. Обычно а-полихлоропрен вулканизуют без серы. При хранении даже при комнатной температуре он отщепляет хлористый водород. [c.414]

В определенных условиях после предварительной химической модификации становится возможным определение химической неоднородности в привитых сополимерах. Например, при озонировании полученного прививкой метилметакрилата на натуральный каучук сополимера разрушались только полиизопреновые цепи, а полиметилметакрилатные боковые ветви сохранялись [29]. Если затем такой образец фракционировали но молекулярным весам, то удавалось получить данные относительно распределения по длинам цепей в боковых ветвях исходного сополимера. [c.302]

Озонирование воздуха в результате разрядов статического электричества при вращении металлических поверхностей валков и роторов оборудования, применяемого при пластикации, увеличивает скорость деструкции каучука. При пластикации натурального каучука, кроме того, происходит механическое разрушение глобул вследствие многократных деформаций сжатия и сдвига. Механическое воздействие на каучук наиболее эффективно при низких температурах (30—50 °С), так как при этом подвижность молекул каучука незначительна. При повышении температуры ускоряется окислительная деструкция молекул. Продолжительность пластикации зависит от свойств каучука, его первоначальной и конечной заданной пластичности, выбора оборудования, температуры процесса. [c.9]

Непосредственные данные о химическом строении натурального каучука впервые были получены в исследованиях Гарриеса. Для изучения строения каучука Гарриес использовал разработанный им метод озонирования ненасыщенных соед и-нений. [c.25]

По продуктам разложения можно судить о строении исходного эластомера. Метод озонирования был разработан Гарриесом еще в 20-е годы и успешно применен для анализа натурального и ряда синтетических каучуков. [c.203]

Для выяснения строения натрийбутадиенового каучука, как и в случае натурального, был применен метод озонирований Присоединение озона к натрийбутадиеновому каучуку происходит медленнее, чем в случае натурального каучука. [c.374]

Большая скорость реакции озона с С=С-связями в органических веществах обусловливает высокую избирательность присоединения. Последующее разложение продуктов озонирования приводит к расщеплению исследуемого соединения по месту С=С-связи. Это впервые было использовано Гарриесом для установления положения двойной связи в молекуле натурального каучука [60], а затем этот метод неоднократно использовался в работах отечественных [61—65] и зарубежных авторов [66—68] для установления строения различных новых полимеров и сополимеров. По этому вопросу имеется несколько обзоров [60, 69, 70]. Б начале 30-х годов бурно развивался процесс получения высокооктанового бензина димеризацией пропилена и бутиленов. Положение двойной связи в различных изомерах было определено по составу продуктов озонирования [71]. Весьма удобным этот метод оказался для исследования строения липидов, жиров, стероидов и других природных соединений [72—75]. [c.146]

Упражнение 29-19, При озонировании натурального каучука и гуттаперчи (оба эти вещества являются полиизопренами) образуется с высоким выходом ле-вулиновый альдегид и не образуется ацетонилацетон (СН3СОСН2СН2СОСН3). Каково строение этих полимеров [c.519]

В более поздних опытах озонирования натурального каучука, произведенных с особой тщательностью, Пуммереру удалось идентифицировать в виде продуктов распада до 95% всего углеродного скелета каучука, причем около 90% приходилось на левулиновые соединения (альдегид и кислоту). Кроме того, были обнаружены уксусная кислота и альдегид (до 2% от углеродного скелета каучука), янтарная кислота (0,5—0,8% ), углекислота и муравьиная дислота (1—2%) и ме-тилглиоксаль (0,4%). Эти вещества можно рассматривать или в качестве продуктов, образовавшихся из конечных групп молекулярных цепей каучука, или как результат побочных реакций. Если первое предположение является достоверным, то молекулярной цепи каучука следует приписать следующее строение [c.96]

Строение полибутадиеиа. Для выяснения строения полибутадиена был применен метод озонирования (аналогично озонированию натурального каучука ). При разложении озонида водой [c.261]

Озонирование впервые применил английский ученый Гаррцес для установления структуры натурального каучука. По методу, предложенному Гарриесом, полимер растворяют в хлороформе и [c.243]

Рассмотрим пример использования метода озонирования для установления структуры натурального каучука (НК). Основными продуктами (90 %) разложения НК являются левулиновый альдегид и ле-вулиновая кислота. Их образование указывает на то, что основным повторяющимся звеном являются изопреновые фрагменты, соединенные последовательно в 1,4-положении. Кроме этих продуктов, при реакции каучука с озоном выделяются незначительные количества уксусной кислоты и ацетальдегида (2%), муравьиной кислоты и углекислого газа (1-2%), метилглиоксаля (0,4%). Образование этих продуктов дает информацию о природе концевых групп типа [c.43]

Химик А. Бушарда в 1879 г. установил возможность превращения изопрена в каучукоподобный материал полимеризацией в присутствии соляной кислоты. Русский химик И. Кондаков в 1900 г. получил гомолог изопрена 2,3-диметил-1,3-бутадиен и доказал возможность получения из него каучукоподобного материала. Из этого вещества в Германии во время первой мировой войны стали изготовлять так называемый метилкаучук. Однако из-за низких технологических свойств и высокой стоимости к концу войны производство метилкаучука в Германии было прекращено. Во второй половине XIX века русские химики А. Бутлеров, А. Фаворский,-М. Кучеров, Н. Мариуца, Б. Бызов и другие начали работы по синтезу соединений с двойными и тройными связями, пригодных для получения синтетического каучука (СК), близкого по свойствам к натуральному. Для этого нужно было установить структуру НК. В 1924 г. немецкий химик Т. Штаудингер озонированием НК получил озонид С оН1бОб и установил, что молекула НК состоит из изопентено-вых (метилбутеновых) групп [c.6]

Одним из наиболее ранних и наиболее важных применений метода озонирования в области полимеров является выяснение основных структурных особенностей молекулы натурального каучука [25J. Гарриес показал, что основным продуктом распада озонида каучука являются левули-новый альдегид и левулиновая кислота [c.201]

Озонируют обычно при темп-рах ниже О °С для сохранения ароматич. колец в полимере темн-ру понижают до —70° С. Полученные нерекисные продукты разлагают восстановлопием (Zn+ Hg OOH, LIAIII4 или др.), окислением и гидролизом с образованием соответствующих карбонил- и карбоксилсодержащих соединений. Озонирование применено для установления структуры эластомеров (натурального, бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и др.), а также полимеров с системой сопряженных двойных связей в макро-це[ги. Так, при озонолизе натурального каучука получают левулиновый альдегид и левулиновую к-ту, что указывает на регулярное строепие полимера (в случае нерегулярного строения при озонолизе должно было бы наблюдаться образование янтарного альдегида и ацето-нилацетона). [c.70]

Кобринер, Бандре [1400, 1401] и Бернард [1402] нашли, что прививка метилметакрилата к натуральному каучуку происходит в результате взаимодействия растущего полимерного радикала с радикалом натурального каучука. При озонировании полученного привитого сополимера в растворе хлороформа происходит деструкция цепей натурального каучука, а цепи метилметакрилата остаются без изменения в результате этого удалось установить, что молекулярный вес боковых цепей полиметилметакрилата, привитых на натуральном каучуке, составляет 350 ООО. [c.495]

Варшавский и сотр. [1577] показали, что при взаимодействии полиметилметакрилата с газообразным дейтерием в поле ядерного реактора не наблюдается водородного обмена. При озонировании в растворе СНСЬ привитого сополимера натурального каучука с метилметакрилатом происходит деструкция цепей натурального каучука, а цепи метилметакрилата остаются без изменения [1400, 1401]. [c.506]

Исследования, проведенные во ВНИИ синтетического каучука им. Лебедева [563], касающиеся физико-механических и технологических свойств полиизопренового каучука, состоящего на 98—100% из w -формысо структурой 1,4-, показали характерную для этого каучука склонность к реакциям структурирования вследствие наличия (хотя и в незначительном количестве) структур 1,2 и 3,4, значительно большую, чем у натурального каучука, снижение сопротивления разрыву с повышением температуры испытания и меньшее сопротивление износу, особенно при высоких значениях работы трения. С помощью озонирования [562] удалось установить, что звенья 1,4 полиизопрена, находящиеся в г с-форме, связаны только в положении голова к хвосту . [c.646]

Описана полимеризация винилхлорида в присутствии синтетических каучуков при помощи реакции передачи цепи . Каучуки предварительно подвергали тщательной очистке от стабилизаторов и антиоксидантов, являющихся ингиби,торами радикальной полимеризации. Прививку винилхлорида проводили в грубых дисперсиях каучука или растворе каучука в мономере. Для создания более благоприятных для прививки условий предварительно осуществляли холодную мастикацию каучуков в присутствии инициатора. Продукт реакции наряду с привитыми сополимерами содержал ПВХ с широким интервалом молекулярных весов, низкомолекулярный де-структированный каучук, а также полимеры пространственного строения, представляющие собой макромолекулы каучука, связанные цепями ПВХ. Аналогичная картина наблюдалась и при прививке стирола на натуральный каучук . Следует также отметить, что при озонировании нерастворимых продуктов, полученных привитой сополимеризацией винилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука марки СКП-26 (26% акрилонитрила), происходит разрыв цепей каучука (при этом цепи ПВХ не разрушаются), в результате чего значительно улучшается их растворимость. [c.384]

Полипрены находятся в природе в виде натурального каучука, гуттаперчи и балаты. Макромолекулы полипренов построены из остатков изопрена, как это было показано в конце прошлого века Гаррисом, выделившим левулнновый альдегид из продуктов гидролиза озонированного каучука. [c.81]

Определение молекулярной массы каучука и других структурных характеристик свидетельствует о том, что молекулы каучука очень велики. Вследствие этого содержанпе в продуктах разложения озонидов веществ, образующихся из концевых групп, мало по сравнению с содержанием левулиновых производных, образующихся из всех изопентеновых групп. Аналитическими методами часто трудно обнаружить и установить с необходимой достоверностью строение концевых групп. По этой причине структурная формула линейного полимера обычно описывает его основную часть, состоящую из повторяющихся изопентеновых группировок. Для натурального каучука, по данным озонирования, она имеет следующий вид [c.27]

Озонирование эмульсий полибутадиена, его сополимеров и даже натурального каучука позволяет ввести в их макромолеку-лярные цепочки перекисные группы, по месту которых затем прг -вивают акрилонитрил, акриловую кислоту и т. п. [59[. Активные радикалы некоторых полимеров возникают за счет окислительного действия солей двуокиси церия на макромолекулы, которые, имея реакционные центры, способны образовывать боковые ответвления при полимеризации в их присутствии второго. мономера [60[. [c.104]

Наряду с работами по получению синтетического каучука велись исследования его свойств и строения. Пионером в этом направлении является Гарриес, метод озонирования которого и в данном случае оказался весьма полезным для выяснения особенностей структуры различных видов синтетического каучука. Более поздние исследсвания Пуммерера, Циглера и др. показали, что наряду с теми видами синтетического каучука, которые по общему плану строения сходны с натуральным, существует ряд видов каучука с особым типом строения. Основное внимание в работах этого направления сосредоточено на выяснении взаимосвязи между строением и физико-механическими свойствами синтетического каучука. [c.21]

Озонирование показало, что молекула натурального каучука состоит из соединенных между собой преобразованных молекул изопрена, так называемых изопентеновых групп [c.13]

Изопрен широко применяется для получения бутилкаучука, являющегося продуктом совместной полимеризации изобутилена и изопрена. Полимеризацию ведут при температуре —80° в присутствии фтористого бора. Озонирование бутилкаучука показало, что изопреновые группы в цепях полимера размещены изолированно . Неиасыщенность, связанная с наличием этих групп, составляет 0,8—2,0% от ненасыщенности натурального каучука. [c.270]