Состояния лабильное неустойчивое

Индукционный период сокращается с ростом пересыщения и при некоторой его степени метастабильный раствор превращается в лабильный, неустойчивый, из которого идет самопроизвольная кристаллизация. Концентрационная граница между метастабильным и лабильным состоянием раствора предельное пресыщение) изменяется с температурой (рис. 9.1) и зависит от состава раствора, т. е, от наличия в нем примесей (рис. 9.2), но размещение ее на диаграмме растворимости, в отличие от размещения кривой растворимости, не всегда является вполне определенным, ее положение может зависеть от времени и других условий существования системы. [c.239]

Возможны различные типы равновесных состояний — ста-б ильные (абсолютно устойчивые), метастабильные, безразличные нейтральные), лабильные (неустойчивые). [c.11]

Нет полной договоренности и с определением лабильного равновесия последние — это состояния абсолютно неустойчивые нереализуемые на практике. Бесконечно малые изменения параметров состояния, в том числе и малейшие флуктуации, приводили бы к возрастанию энтропии и уменьшению внутренней энергии. Однако лабильные состояния все же не следует отождествлять с неравновесными состояниями. Для лабильных состояний сохраняется связь между термодинамическими переменными, они описываются уравнениями состояния . [c.12]

Область пересыщенных растворов делится на две подобласти метастабильных — устойчивых и лабильных — неустойчивых растворов (рис. 1-8 и 1-10). Несмотря на наличие пересыщения, кристаллы в метастабильных растворах самопроизвольно не образуются. Такие растворы могут храниться очень долго при условии, что они были герметизированы в недосыщенном состоянии. Практически кристаллизация в метастабильном растворе происходит только в том случае, если в раствор поместить кристалл-затравку. [c.23]

Пересыщенные растворы могут находиться в метастабильном состоянии, т. е. быть достаточно устойчивыми. Кристаллизация из них начинается лишь после индукционного латентного) периода продолжительностью иногда до десятков и сотен часов. Существуют пересыщенные растворы, в которых самопроизвольно кристаллизация вообще не идет. В других случаях кристаллизация начинается сразу при возникновении пересыщения. Индукционный период сокращается с ростом пересыщения, и при некоторой его степени метастабильный раствор превращается в лабильный, неустойчивый, из которого идет самопроизвольная кристаллизация. Концентрационная граница между метастабиль-ным и лабильным состоянием раствора (предельное пересыщение) не является определенной, она зависит от температуры, состава раствора и др. [c.42]

Однако характер неустойчивости фазы на отдельных участках кривой аЬ различен. Рассмотрим состояние фазы на участке кривой между точками с и (I, являющимися точками перегиба кривой [( 02f/ЭV )J,= O]. Пусть это будет уже рассмотренная точка Р . Участок кривой около этой точки изображен в большем масштабе в верхнем правом углу рисунка. При небольших местных изменениях удельного объема фазы, а именно—увеличении и соответственном уменьшении его в соседних участках системы (флуктуации плотности), изохорные потенциалы Г" и Р " этих участков в совокупности образуют более устойчивую систему (изображенную точкой Ру), чем исходная. Дальнейшее изменение подобного рода для участков с потенциалами Р и Р" приведет к новому уменьшению суммарной величины Ру, и, таким образом, лабильная фаза с объемом распадется на две фазы (а и 6) с различными удельными объемами. Так как местные флуктуации плотности жидкости закономерны и неизбежны, то существование фазы на участке кривой ей невозможно, а ее распад произойдет самопроизвольно. На участке с<1 фаза внутренне неустойчива, или лабильна. [c.368]

Координационный комплекс, который быстро замещает свои лиганды на другие, называется лабильным комплекс, медленно замещающий лиганды, называется инертным. Инертность вовсе не то же самое, что устойчивость в термодинамическом смысле. Комплекс может быть неустойчивым в том смысле, что, согласно законам термодинамики, обсуждавшимся в гл. 16, он представляет собой не максимально благоприятное образование. За достаточно большое время такой комплекс перейдет в какое-то другое состояние. Однако если переход в наиболее благоприятное состояние происходит чрезвычайно медленно, неустойчивый комплекс является инертным. В качестве примера инертной, но неустойчивой системы укажем, что Нз и О2 могут просуществовать в виде смеси целые годы без заметного самопроизвольного образования воды. Однако если в эту смесь внести небольшое количество платиновой черни (тонко измельченной платины), играющей роль катализатора, либо поднести к ней пла- [c.212]

Лабильное состояние. Состояние системы называется лабильным, если его любые бесконечно малые изменения приводят к возрастанию энтропии. Лабильные состояния — это абсолютно неустойчивые и поэтому физически нереализуемые состояния. [c.201]

Неустойчивым (лабильным) равновесием называется такое состояние системы, при котором любое (совместимое с наложенными условиями) бесконечно малое воздействие вызывает конечное изменение состояния системы, т. е. необратимый процесс. [c.118]

Система переходит в новое состояние (гетерогенное) при любом сколь угодно малом нарушении ее состояния. Такая система называется лабильной или абсолютно неустойчивой. Лабильное состояние может осуществляться лишь как мгновенное переходное состояние в непрерывном процессе, который протекает в системе. [c.56]

Неравенство (V.20а) есть требование относительно кривизны кривой G(j i). Для растворов, гомогенных во всей области составов, кривизна при любых О л ] 1 положительна (рис. V. 3, кривая I). Отрицательные значения производной (дЮ/дх )г,р отвечают лабильным состояниям, неустойчивым даже относительно бесконечно малых изменений состояния. На рис. V. 3 кривая II — это участок FF между точками перегиба f и f. В лабильной области разделение однородной системы [состава х (- например] на две примыкающие фазы (состава и приводит к уменьшению энергии Гиббса. Суммар- [c.232]

Поскольку метастабильное равновесие устойчиво по отношению к бесконечно малому изменению состава, химический потенциал компонента, добавляемого к системе, в этих областях также должен увеличиваться (отрезки СС и 00 ). Области неустойчивых состояний соответствует падение химического потенциала компонента, концентрация которого возрастает (отрезок С О ). Очевидно, что на границе лабильных и метастабильных областей возникает экстремум химического потенциала и, следовательно [c.293]

Если выражение в левой части (VI.45) отрицательно, состояние равновесия системы неустойчиво при заданных внешних условиях ему отвечает не максимум, а минимум вероятности [минимум функции / (X)]. Следовательно, флуктуационные процессы выведут систему из заданного состояния, система придет в другое состояние, обладающее наибольшей вероятностью при заданных условиях. Привести систему в состояние устойчивого равновесия может процесс разделения однородной системы на фазы. Состояние однородной системы, неустойчивое относительно флуктуаций или, как еще говорят, относительно непрерывных изменений, называют лабильным. Неравенство (VI.45) в термодинамике называют условием устойчивости системы относительно непрерывных изменений состояния. При отрицательном знаке выражения в левой части происходит разделение системы на фазы. [c.137]

При рассмотрении равновесий между комплексами и входящими в их состав катионами и лигандами необходимо принимать во внимание лабильность комплексов. Лабильность связана со скоростью диссоциации комплекса, т.е. со скоростью достижения равновесия диссоциации. Лабильный комплекс быстро достигает состояния равновесия со своим катионом и лигандами, в противном случае он называется инертным комплексом. Различие в лабильности иллюстрируется сравнением двух комплексов — u(NHз)4 и Со(КНз)б оба эти комплекса термодинамически неустойчивы в растворе сильной кислоты. Это означает, что реакциям [c.412]

На рис. 23-2 показана зависимость концентрации, соответствующей условиям растворимости (кривая 1) и пересыщения (кривая 2) данного вещества, от температуры. На этом рисунке можно выделить три области. Область I соответствует состоянию раствора до насыщения (ниже линии насыщения 1) кристаллизации в этой области не происходит. Пунктирная линия 2 делит область пересыщенных растворов на две части-на относительно устойчивую, или метастабильную, область II и неустойчивую, или лабильную, область III, в которой происходит массовая кристаллизация. [c.294]

Диаграмма состояния растворов вещества в координатах концентрация — температура линией насыщения АВ делится на области ненасыщенных и пересыщенных растворов (рис. 38). В последней области вблизи линии насыщения существуют устойчивые или метастабиль-ные растворы и вне этой зоны — неустойчивые или лабильные растворы. Границы метастабильной области зависят от температуры раствора, скорости его охлаждения, перемешивания и других факторов. Пересыщенные лабильные растворы кристаллизуются мгновенно, а метастабильные существуют то или иное время без изменения. Это время называют индукционным (латентным, скрытым) периодом. Его длительность зависит от степени пересыщения, температуры, механических воздействий, перемешивания, вибраций. В зависимости от характера диаграммы состояния растворов выбирают метод кристаллизации и способ ее осуществления. Степень чистоты получаемого продукта при кристаллиза- [c.105]

Очевидно, что конфигурация (структура) ПС и его энергия для прямой и обратной реакций одинаковы. Переходное состояние не является неустойчивой формой существования вещества, лабильным промежуточным соединением (в этом случае вершину барьера следовало бы представлять с двумя максимумами, разделенными впадиной, соответствующей существованию промежуточного соединения), а является именно состоянием. От других энергетических состояний молекул ПС отличает лишь его соответствие максимуму на пути перехода реагента в продукт. [c.130]

Эта кривая разделяет поле диаграммы с, Т на область ненасыщенных растворов I и область пересыщенных растворов, которую, в свою очередь, целесообразно разбить на две части метастабильную и лабильную. Образование метастабильной области II связано с энергетическими затратами на появление зародыша кристалла критического размера. Зона III — область лабильных растворов, которые неустойчивы, поскольку сильно пересыщены. Поэтому в них легко образуются зародыши новой фазы за счет спонтанных флуктуаций концентрации целевого вещества. В метастабильном состоянии (область II) растворы относительно устойчивы, и самопроизвольная кристаллизация не происходит. Однако кристаллизацию можно стимулировать, если ввести в раствор затравки — кристаллики растворенного вещества или даже кристаллы другого вещества (примесь), которые явятся центрами зарождения новой фазы (см. 17.2.2). [c.30]

Обыкновенно устойчивое равновесие называют стабильным, неустойчивое —лабильным, а менее устойчивое из двух стабильных состояний (см, рис, 48) — метастабильным. [c.180]

Довольно распространено некоторое видоизменение гиббсовских условий равновесия равновесие определяют как состояние, отвечающее экстремуму энтропии при неизменности энергии или экстремуму энергии при неизменности энтропии. При этом равновесие может оказаться устойчивым (стабильным) или неустойчивым (лабильным), что определяется знаком вариации второго порядка. Так, устойчивое равновесие имеет место, если при [c.209]

Если же вариации второго порядка имеют знак, противоположный указанному, то равновесие является неустойчивым. Такое формальное объединение равновесий, стабильных и лабильных, вряд ли можно признать полезным, поскольку, имея лабильное равновесие , система вообще не находится в состоянии термодинамического равновесия (об этом говорилось подробнее в одной из предыдущих глав — стр. 97—99). [c.209]

На диаграммах состояния (рис. 15.1) растворов нанесены линии растворимости в зависимости от температуры. Область А называется неустойчивой или лабильной, область Б — относительно устойчивой или метастабильной и область В — областью ненасыщенных растворов. [c.434]

Чтобы доказать, что равновесный процесс в моем определении адекватен процессу квазистатическому, предварительно нужно показать, что так называемое лабильное (неустойчивое) равновесие системы не является состоянием термодинамически равновесным. Обычное расчленение равновесий на устойчивые и неустойчивые, как известно, легко может быть выражено математически. А именно, равновесие устойчию (стабильно), если производная от обобщенной силы по той обобщенной координате, которую эта сила стремится увеличить, взятая при неизменности других обобщенных координат, представляет собой величину отрицательную или, в крайнем случае, равную нулю [c.97]

Равиовеснсе состояние всякой системы записит от значения как параметров, описывающих свойства са.мой системы, так и от параметров, определяющих условия ее существования. Если параметром является величина переменная, то от ее значения может зависеть, например, число фаз равновесной системы. Само понятие равновесия, как это видно из предыдущего материала, не является однозначным исходя из общих условий термодинамического равновесия, приходим к понятиям равновесия стабильного, равновесия метастабильного и равновесия неустойчивого или лабильного. [c.367]

Вопросы устойчивости комплексов металлов сложны и разнообразны Влияние большего числа факторов, обуслэвлен-ных видом и характером центрального атома М и лиганда L, а также непостоянства температуры и других условий создает трудности при изучении устойчивости комплексов. Единственный приемлемый метод изучения устойчивости состоит в фиксировании наибольшего числа переменных с последующим изучением устой чивости в узкой области. Для удобства вначале нужно установить с какой точки зрения нам интересно рассматривать вопросы устой чивости с термодинамической или кинетической. В первом слу чае нам придется иметь дело с энергиями связи металл-лиганд константами устойчивости или с окислительно-восстановитель ными потенциалами, которые характеризуют стабилизацию ва лентного состояния и т. д. во втором — со скоростями и механиз мами химических реакций, а также с рассмотрением термодинами ческих характеристик образования активных комплексов. Вообще, более правильно говорить об инертных или лабильных комплексах, а не об устойчивых или неустойчивых. Эти термины СЛИШКОМ часто смешивают и применяют неправильно. Устойчивые комплексы могут быть и инертными, и лабильными, а неустойчивые — обычно лабильные, но могут быть и инертными. Например, [Ре(Н20)бР и [Сг(Н.20)в1 имеют почти одинаковые энергии связи (116 и 122 ккал/моль соответственно), т. е. обладают одинаковой устойчивостью, но первый комплекс лабильный и обменивает лиганды быстро, а второй — инертный и обменивает лиганды медленно. Подобных примеров можно привести очень много. [c.285]

Обычно фазовые диаграммы отражают равновесное состояние систем, но если равновесие достигается медленно, можно пользоваться диаграммами, построенными по кинетическим данным (изохроны, полихроны). Некоторые системы могут находиться в метастабиль-ном состоянии, когда состав и свойства отдельных их частей отличаются от равновесных. При этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от лабильных, или неустойчивых, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. Ме-тастабильная же система переходит в равновесное состояние только в результате таких воздействий. Например, при внесении кристаллической затравки в пересыщенный раствор. Метастабильная фаза, сама по себе устойчивая, становится неустойчивой в присутствии другой (стабильной) фазы того же вещества. Более устойчивые формы обладают меньшим давлением пара и меньшей растворимостью (см. разд. 4.5.1). [c.128]

Таким образом, существуют области, в которых определенная фаза обладает разной степенью устойчивости. Эти области определяются температурой и давлением. Та область, в которой данная фаза обладает наибольшей устойчивостью и не претерпевает превращения даже в присутствии других фаз того же вещества, носит название области стабильности, или устойчивости. Сама фаза в этой области и ее состояние называются устойчивыми, или стабильными. Если та же фаза в некоторой другой области сама по себе устойчива, но становится неустойчивой в присутствии другой фазы того же вещества (так, например, переохлажденная вода неустойчива в присутствии кристаллика льда), то первая фаза называется метастабильпо , а область-эта — областью метастабильности. Наконец, если фаза совсем неустойчива, даже в отсутствие других фаз, то она носит название неустойчивой, или лабильной, фазы. [c.41]

Некоторые гемоглобины и миоглобины удалось заставить диссоциировать на апонротеин (глобин) и простетическую группу (железопорфирин), например нри обработке холодным подкисленным ацетоном 6, 192]. Реконструированные белки по своим свойствам неотличимы от исходных. При комнатной температуре в нейтральных растворах можно также наблюдать перенос или обмен железопорфиринов между гемоглобином и апомиоглобином и обратно [15, 191, 215], между различными свободными и связанными с гемоглобином железопорфиринами [90] и между НЬЕ и НЬА, содержащими меченый железопорфирин [43]. Степень лабильности зависит от состояния связанного с белком железа и понижается в ряду Ре ЮН2> >Ре СО, Ре СМ >РеЧ [43, 90, 113]. Инертность последнего состояния не удивительна, поскольку разрыв связи Ре — гистидин должен в этом случае приводить к образованию крайне неустойчивого тетракоординационного интермедиата. [c.156]

Интересно отметить, что неустойчивые хинолидные соединения, получаются при действии азотной кислоты лишь на те 4-замещенные 2,6-ди-трег-бутилфенолы, у которых заместитель в пара-поло-жении обладает сильным отрицательным мезомерным эффектом. Эта зависимость сохраняется при атаке ионом нитрония как ортоположения фенола (X = NO2 СНО N), так и его пара-положения (X = СООН). При бромировании же различных 2,6-ди-грет-бутилфенолов, содержащих в пара-положении электроотрицательные заместители (С1, Вг, N, СНО, OR, СООН, NO2), всегда получаются о-хинобромистые соединения з°, которые можно выделить в индивидуальном состоянии. Некоторые из них относительно неустойчивы и вследствие лабильности связи С—Вг разлагаются [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология