Лантанидов ионы

Разделение лантанидов ионным обменом с а-оксиизомасляной кислотой [1146]. [c.271]

Положение лантанидов в периодической системе обсуждалось ранее (стр. 11). Электронное строение указано в табл. 31.1, там же приведены электронные конфигурации различных образуемых лантанидами ионов. Не все эти электронные конфигурации установлены с достаточной надежностью вследствие большой сложности электронных спектров этих атомов и ионов, а также из-за трудностей анализа. [c.502]

Подобно ионам лантанидов ионы актинидов обладают магнит-ностью и окраской, обусловленной характерными широкими полосами поглощения в видимой части спектра, что и свидетельствует о наличии в их атомах достраивающихся электронных слоев. [c.668]

Местоположение минимума на кривой lg Ощ — lg Снс зависит также от константы комплексообразования лантанид-иона с анионом минеральной кислоты. Так как константа комплексообразования изменяется в ряду редкоземельных элементов, то и местоположение минимума будет также изменяться в зависимости от порядкового номера лантанидов. [c.260]

Примечание. С группой И1 осаждаются ионы лантанидов, ионы и ионы актинидов. [c.447]

Лантаниды (см. Ионы металлов) [c.471]

Одним из важнейших классов химических соединений являются комплексные соединения ионов металлов с различными полярными молекулами и ионами. Последние в химии комплексных соединений называют лигандами. Связь между центральным ионом и лигандом называется координационной связью. Существенной особенностью координационной связи является участие в ее формировании ( -орбиталей центрального иона, а в случае лантанидов и актинидов также и /-орбиталей, что приводит к сильной делокализации связи и существенному влиянию связей металл — лиганд друг на друга. [c.29]

Спектры трехзарядных ионов актинидов напоминают спектры лантанидов, но поглощение актинидов гораздо сильнее. Проявляется также сходство между ионами различных актинидов с одинаковым числом /-электронов, несмотря на различие в заряде [c.251]

Если бы нейтральные атомы и элементарные ионы (т. е. ионизированные атомы) представляли собой бесструктурные шары, свойства их определялись бы величинами только зарядов и радиусов. Однако в действительности громадное значение имеет структура электронных оболочек. Как правило, решающую роль для определения важнейших химических свойств играет при этом самая внешняя оболочка. Уже гораздо менее резко выражена зависимость свойств атомов и ионов от второго снаружи слоя (причем влияние его структуры сказывается тем слабее, чем больше электронов в самом внешнем и меньше их в рассматриваемом втором). Значение структуры еще глубже лежащих электронных слоев обычно (кроме атомов лантанидов и актинидов) сводится почти к нулю. Поэтому при выделении аналогов можно в первом приближении считаться со структурой только внешней оболочки, учитывая особенности и второй лишь по мере надобности (главным образом в атомах переходных металлов). [c.233]

Положение лантанидов в периодической системе. Структура электронной оболочки атомов лантанидов. Особое положение гадолиния и лютеция. Валентность лантанидов. Восстановительная активность. Отношение к кислороду, воде и кислотам. Окислы и гидроокиси лантанидов. Окраска и парамагнитные свойства ионов. Лантанидное сжатие. Наиболее важные соли. Разделение ионов лантанидов. Комплексные соединения. [c.333]

Получение гидроокиси. В две пробирки налить по 1 мл раствора соли церия (П1) и добавить в одну 3 мл раствора лимонной кислоты, а в другую — 3 мл воды. Прилить в обе пробирки по 1 мл раствора едкого кали. В какой из пробирок не образуется осадка и почему Составить уравнение реакции комплексообразования иона лантанида с лимонной кислотой. Какого цвета получился осадок в другой пробирке Уравнение реакции. Половину раствора с осадком перелить в другую пробирку и прилить немного раствора перекиси водорода. Почему осадок желтеет Составить уравнение реакции. Обратить внимание, что в другой пробирке осадок постепенно желтеет за счет окисления Се(ОН)з в Се(0Н)4-Уравнение реакции. [c.336]

Окраска ионов лантанидов. Получить у лаборанта коллекционный набор солей лантанидов и отметить в лабораторном журнале окраску ионов по нижеследующей схеме [c.336]

Сравнить попарно окраску ионов лантанидов, располагающихся над гадолинием в одной горизонтальной строке. Какое закономерное изменение окраски ионов лантанидов наблюдается Имеют ли окраску ионы, в нейтральных атомах которых содержится 5с -электрон [c.337]

И-уровень (цинк, кадмий, ртуть), дают бесцветные ионы. Окрашенные окислы и катионы дают лантаниды и актиниды, атомы которых содержат незаконченные 32-электронные Л -уровни. [c.41]

Изложенное выше относится к сопоставлениям свойств атомов или ионов при данных эффективных радиусах. Сами эти радиусы зависят от структуры не только внешних, но и всех внутренних электронных оболочек. Действительно, переход той или иной из них по ряду структур 8 18->32 должен сопровождаться последовательным усилением действия положительного поля ядра на внешние части атома или иона, что (при неизменном общем числе электронных слоев) ведет к уменьшению его радиуса. Например, в результате происходящей у элементов семейства лантанидов достройки внутреннего слоя от 18 до 32 электронов радиусы их ионов последовательно уменьшаются от 122 пм у ЬаЗ+ (2, 8, 18, 18, 8) до 99 пм у ЬцЗ+ (2, 8, 18, 32, 8). [c.474]

Активными частицами являются ион-радикалы, возникающие под действием вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом, например галогенида двухвалентного лантанида, который ведет себя как донор электронов и способен промотировать реакции, протекающие путем переноса электрона. Начальные этапы реакции в случае дииодида самария можно представить следующим образом (схема 4.А). [c.33]

Известно, что в водных растворах прочность нитратных комплексов актинидных элементов в четырех- и шестивалентном состояниях значительно выше прочности комплексов ионов других металлов, включая трехвалентные актиниды и лантаниды. [c.306]

Катионы с законченным 2- и 8-электронным слоем [А1(1П), r(III), Ti(IV), Zr(IV), Y(III), S (III), La(III) и ионы лантанидов, A (III) и ионы актинидов, Hf(IV) и ионы, образуемые Nb(V) и Ta(V)], как правило, труднорастворимых сульфидов не образуют. При действии сульфида аммония они выделяются в виде гидроокисей. [c.20]

Гидрофобизированные целлюлозы используют для хроматографии (методом обращенных фаз) липофильных веществ липидов, стероидов, фенолов, антрахи-нонов, полиядерных ароматических соединений, карбоновых кислот, органических перекисей, антиокислителей, красителей, инсектицидов, а также органических ионов, лантанидов и др. [c.131]

Альдегиды восстанавливаются легче, чем кетоны были предложены селективные реагенты для преимущественного восстановления альдегидов [104] (например, BuaSn — силикагель). Предпочтительное восстановление кетонов в присутствии альдегидов является более трудной задачей однако это можно осуществить, используя способность лантанид-ионов защищать альдегидную группу [105]. Восстановление кетона в присутствии альдегида обычно проводят в три стадии защита альдегидной группы, восстановление кетона и снятие защитной группы. Эта трудоемкая процедура обычно малоселективна и сопряжена с трудностью выделения и низкими выходами. Простая одностадийная реакция восстановления кетона может быть осуществлена при применении в качестве катализатора [СеСЬ-бНгО—NaBH4]. Известно, что в водных раствррах несопряженные альдегиды гидратируются легче, чем кетоны сопряженные альдегиды не гидратируются. Защита иесопряжен-ного альдегида достигается образованием геж-диола, который стабилизируется путем координации с ионом церия (III). Присутствие этих ионов надежно обеспечивает защиту альдегида при восстановлении, но не мешает его регенерации при дальнейшей обработке. Так, в эквимольной смеси гексаналя к циклогексанона восстанавливается только 2% альдегида, восстановление кетона идет количественно. Высокая степень сс-лективности наблюдается и в том случае, когда альдегидная и кетогруппы присутствуют в одной и той же молекуле [схемы (7.91), (7.92)]. [c.290]

Разделение лантанидов ионным обменом. Сравнение элюантов [c.271]

Аминополикарбоновые кислоты (иминодиуксусная, нитрило-триуксусная, этилендиаминтетрауксусная) образуют с ионами трехвалентных лантанидов комплексные соединения заметно различной прочности, используемые при хроматографических и других разделениях. Устойчивость комплексных соединений с этилендиаминтетрауксусной кислотой увеличивается с уменьшением радиуса иона лантанида (ионная сила 0,1, температура 20 °С) [c.84]

Из растворов, содержащих цитрат- или тартрат-ионы, в щелочной среде NagHPO осаждает следующие катионы Аи +, Ве +, Mg +, Sr +, лантаниды (Ш), [c.36]

Лантаниды — сильные восстановители их электродный потенциал отрицательный и колеблется в пределах от —2,4 до —2,1 в. Они разлагают воду (лучше при нагревании) и легко взаимодействуют с кислотами, образуя соли трехвалентных элементов. Восстановительная активность падает от церия к лютецию. Они легко окисляются кислородом первые три элемента при обыкновенной температуре, а остальные при нагревании. При этой реа-к-ции, идущей с выделением большого количества тепла, обычно образуются окислы состава Ме О , а церий, празеодим и тербий окисляются до СеОа, РгвО и ТЬ40,. Окислы лантанидов относятся к основным окислам. Они энергично соединяются с водой, образуя гидроокиси, отличающиеся малой растворимостью в воде. Их можно получать обменными реакциями солей лантанидов с сильными щелочами. Основной характер гидроокисей падает от Се(ОН)з к Ьи(ОН)з в связи с уменьшением радиуса трехвалентного иона (лантанидное сжатие). Гидроокиси последних двух элементов обладают слабо выраженным амфотерным характером. [c.334]

Трехвалентный кислотный остаток лимонной кислоты (С0Н5О7) образует с лантанидами комплексные ионы состава Рассчитать, какое количество нитрата самария, лимонной кислоты (СоНаО,) и едкого кали необходимо взять для получения 109,1 г комплексного соединения Kg[Sm( sH507)2]. [c.335]

Происходящее при переходе по семейству лантанидов уменьшение радиусов ( л а н т а н и д н о е сжатие ) распространяется не только на ионы, но и на нейтральные атомы. Оно весьма сильно сказывается также и на следующих за лантанидами элементах 6 периода (НЕ, Та и т. д.), обувловливая уменьшение радиусов их атомов и ионов. Важным следствием этого является резкое приближение по свойствам элементов 4 10 рядов 6 периода к их аналогам в 5 периоде. Так, НЕ очень похож на 2г, Та на ЫЬ и т. д. [c.474]

Нить характеризуется ее работой выхода, т. е. минимальным количеством энергии, необходимой для отрьша электрона от поверхности металла. В конфигурациях с одной нитью испарение и ионизация происходят с одной и той же поверхности. Используя две или три нити, можно разделить ступени испарения и ионизации, поскольку газообразная проба затем перемещается к другой нити и адсорбируется на ее поверхности. Это полезно для элементов, которые испаряются при низких температурах, но требуют высокой температуры для эффективной ионизации (например, Са). Нити изготавливают из тугоплавких элементов, таких, как Та, Ке или У, поскольку их температуры плавления равны 3000°, 3180° и 3400° С соответственно. Отметим, что их работа выхода составляет 4,30, 4,98 и 4,58 эВ соответственно. Работу выхода можно снизить добавлением, например, ТЬ к У. Работа выхода У с добавками ТЬ составляет уже 2,7 эВ. Элементы наносят обычно в ввде нитратов или хлоридов. Эффективность ионизации особенно высока для элементов, первый потенциал ионизации которых меньше 7эВ, таких, как щелочные элементы, щелочноземельные элементы, актинвды и лантаниды. Для элементов с потенциалом ионизации вьш1е 7эВ (например, Си, Рс1, 2п) может быть необходимо добавление реагентов, увеличивающих эффективность ионизации особенно распространен силикагель с добавками или без добавок. Преимуществом этого типа ионизации является то, что образуются только однозарядные ионы, приводящие в итоге к простому спектру. Следует заметить, что с помощью ТИМС наблюдаются не только положительно заряженные, но также и отрицательно заряженные ионы, особенно для неметаллов и при использовании нитей с низкой работой выхода. Примеры отрицательных ионов включают галогены, 8е,8 и Те. Теория положительной термической ионизации гласит, что отно- [c.133]

Весьма ценную информацию дают спектры ЯМР, снятые в присутствии парамагнитных ионов лантанидов, таких, как европий (Ей) и празеодим (Рг) [169, 169а]. Эти ионы индуцируют существенные сдвиги многих сигналов ЯМР, что при наличии определенных эмпирических соотношений помогает определить структуру того или иного соединения. [c.187]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Начиная с америция, электронные конфигурации элементов,, по-видимому, подобны конфигурациям лантанидов и вполне отвечают актинидной теории. Из электронных структур и валентных состояний тяжелых элементов вытекают свойства 5/-элект-ронов, отличающиеся от свойств 4/-электронов лантанидов. Энергия связи 5/-электронов мала и сравнима с энергией связи б электронов. Это приводит к тому, что первые элементы ряда — ТЬ, Ра и и могут отдавать все валентные электроны в том числе и 5/-электроны, с образованием устойчивых к восстановлению многозарядных ионов. У следующих за ними элементов энергия связи 5/-электронов все еще остается в пределах энергии химической связи, благодаря чему нептуний, плутоний и америций могут проявлять высокую валентность 6. Даже для кюрия, имеющего сравнительно устойчивую семиэлектронную конфигурацию в 5/-слое, известны четырехвалентные соединения-СтОг и Стр4, образующиеся за счет отщепления одного 5/-электрона. [c.15]

В ряде случаев для разделения тория и р. з. э. делались попытки использовать различие в прочности их комплексных соединений. Торий и р. з. э. являются специфическими ком-плексообразователями, осуществляющими координационную связь с аддендами преимущественно через активные атомы кислорода. Усиление прочности комплексных соединений в ряду лантанидов от La к Ьи в конечном итоге связано с закономерным уменьшением ионных радиусов и постепенным увеличением ионного потенциала. Обладая большими значениями иоЕ1иых потенциалов, ТЬ и Се склонны образовывать с некоторыми аддендами, например оксалатами и карбонатами щелочных металлов, более прочные комплексы по сравнению с р. 3. э. цериевой подгруппы. Последние члены иттриевой подгруппы мало отличаются в этом отношении от ТЬ и Се поэтому применение описываемых методов не обеспечивает полноты разделения. [c.115]

Используя общую ЗС (ОЗС) кластера, была установлена 25] корреляция зависимости изменения ОЗС и растворимости п в а-сиалоне от ионного радиуса Л(Ьп), рис. 5.5. Анализ отдельных межатомных связей показал, что введение в меж-дуузлие сопровождается двумя противоположными эффектами 1) ростом ЗС 81—N и 2) возникновением антисвязывающих состояний примеси с ближним окружением. Первый эффект относят за счет донорного действия примеси, когда внешние электроны лантанида, внедряющегося в матрицу в виде трехзарядного катиона, распределяются между связями 81—М, усиливая последние. Возникновение антисвязывающих состояний Ьп —81, N объясняют [25] репульсивным характером взаимодействия остовных (55,5р)- и (б5,6р)-оболочек примесного катиона с валентными электронами 81 и N. Примечательно, что величина антисвязывающих состояний в направлении связи Ьп—81 (длина связи -2,88 А) заметно меньше, чем для более коротких связей Ьп—N (-2,56 А), рис. 5.5. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология