спектроскопия винилхлорида

В спектрах инфракрасного поглощения сополимеров этилена с пропиленом наблюдается полоса при 13,7 мк, если в главной цепи молекул сополимера содержатся последовательности из трех метиленовых групп, а также полоса поглощения при 13,9 мк, если присутствуют последовательности но крайней мере из пяти метиленовых групп. Наличие полос поглощения при указанных длинах волн позволяет сделать определенные выводы относительно распределения метиленовых групп в цепи [26]. Методом инфракрасной спектроскопии была определена длина последовательности звеньев одного типа в сополимере винилхлорида с винилиденхлоридом [27]. [c.302]

Сопоставление данных элементарного анализа и полученных значений молекулярных весов показывает, что при вибропомоле триацетата целлюлозы в присутствии винилхлорида образуются в основном привитые сополимеры, так как для блоксополимеров длина сегментов триацетата целлюлозы была бы значительно меньше, чем предел деструкции. При помощи ИК-спектроскопии авторы обнаружили, что некоторые ветви ПВХ соединены с основной цепью не сложноэфирными связями, а посредством С—О—С- и С—С-связей. [c.410]

Барлоу с сотр. [18] провели анализ сополимеров винилхлорида с винилацетатом методом ПГХ с использованием пиролизера филаментного типа. Филамент калибровали по температуре путем плавления стандартных веществ до 700 °С, выше этой температуры использовали оптический пирометр. Для количественного анализа смесей гомополимеров и сополимеров выбрана температура 550-580 °С. Полученные результаты измерения количественного состава указанных двухкомпонентных полимерных систем сопоставлены с результатами измерения тех же образцов методами ИК-спектроскопии и элементного анализа (по определению хлора). Полученные данные с использованием различных методов достаточно хорошо совпадают. Учитывая простоту выполнения эксперимента, отсутствие необходимости предварительной подготовки пробы и экспрессность определения при использовании ПГХ, можно сделать вывод, что этот метод является более предпочтительным. Кроме того, метод дает возможность анализировать микрограммовые навески образца, что расширяет возможности его использования. [c.168]

Майер проводил количественный анализ сополимеров пропилен— винилхлорид методом ИК-спектроскопии [30]. [c.106]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения, как было показано, является эффективным способом исследования микроструктуры хлорсодержащих полимеров [1392—1404]. Многие работы посвящены исследованию стереохимической конфигурации ПВХ [1392—1396] в целом ряде работ проведено изучение распределения звеньев в хлорсодержащих сополимерах [1397—1404]. В трех из этих публикаций [1397—1399] описано исследование микроструктуры сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом. Результаты, полученные в этих работах с помощью метода ЯМР, свидетельствуют о том, что даже при высоких концентрациях винилиденхлорида было обнаружено некоторое количество винилхлоридных звеньев и что существуют два типа сополимеров. В одном из них наблюдаются звенья со структурой голова к хвосту и голова к голове для винилиденхлорида, а также звенья винилхлорида и винилиденхлорида. Для сополимера другого типа помимо только что упомянутых звеньев характерно наличие винилхлоридных звеньев. [c.304]

Для изучения структуры облученных сополимеров винилхлорида с пропиленом использовали ИК-спектроскопию i[1642]. Был описан [1643] метод ПМР, предназначенный для определения относительных количеств сомономеров в сополимерах винилхлорида с пропиленом. Исследование этих сополимеров методом ЯМР при 160°С облегчается при предварительном удалении кислорода путем продувания через полимер гелия при температуре жидкого азота [1644]. Содержание пропилена в волокнах сополимера винилхлорида с пропиленом было рассчитано по интенсивности поглощения при 1380 см с использованием для сравнения полос поглощения при 690 и 1420 см , а также суммы интенсивностей поглощения при 1420 и 1460 см [1645]. [c.335]

Значительные усилия, во многих случаях небезуспешные, были затрачены на изучение структуры полимеров методом ИК-спектроскопии. ИК-спектры полимеров с кристаллической и аморфной структурами обычно различаются. Этим методом можно исследовать расположение мономерных единиц в полимере и особенности их конфигурации, упаковку и разветвленность цепей. Иногда, например, возможно отличить блок-сополимеры от статистических, если одна из мономерных единиц содержит ассоциативные группы, а другая нет. В этом случае количество ассоциативных групп дает меру неупорядоченности в полимере. В некоторых случаях одна из мономерных единиц чувствительна к окружению, и в сополимере происходит изменение частоты по сравнению с гомополимером. В качестве примера можно привести [216] систему винилхлорид — винилиденхлорид, в спектре которой полоса чистого поливинилхлорида 1250 см (8 мкм) при сополимеризации сдвигается к 1203 см (8,3 мкм). Эта полоса обусловлена колебаниями изолированного фрагмента (—СН2СНС1—) в цепочках поливинил иденхлорида. [c.204]

Термодинамика роста стереопоследовательяостей при радикальной полимеризации винилхлорида по данным ЯМР С и ИК-спектроскопии. — [c.443]

Одной из особенностей сополимеризации этилена является возможность протекания реакций аномального присоединения. При исследовании методом ИК-спектроскопии структуры сополимеров этилена (Mi) с винилацетатом, винилхлоридом или трифторпропиленом (Ма) была обнаружена некоторая доля звеньев типа голова к голове [350] [c.189]

Большое влияние на свойства сополимера оказывает микроструктура цепи, которая определяется способом получения сополимера. Экспериментальное изучение микроструктуры сополимеров достаточно сложно. В последнее время с успехом применяется метод ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, например, образование лак-тонов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида, реакции циклизации в процессе термодеструкции сополимеров метилметакрилата с винил-хлоридом [1]. В настоящей работе предпринята попытка определения микроструктуры сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой посредством определения продуктов реакции функциональных групп. [c.68]

В сборник включены обзорные статьи по наиболее актуальным и интересным вопросам химии и физико-химии полимеров. В нем можно найти интересные данные об успехах в области сополимери. зации винилхлорида, стабилизации эластомеров. Среди других имеются статьи, посвященные структуре и свойствам гребнеобразных полимеров, распределению по типам функциональности в реакционноспособных олигомерах, большим деформациям в кристаллических полимерах. Представляет несомненный интерес описание методов исследования полимеров с помощью парамагнитного зонда и ИК-спектроскопии. [c.192]

По изменению относительной скорости деструкции хлорсодержащие карбоцепные полимеры располагаются в следующий ряд поливинилхлорид < хлорированный поливинилхлорид < сополимер винилхлорида с винил-иденхлоридом (состав 31,5 68,5 мол.%). Таким образом, наиболее высокую термическую стабильность имеет поливинилхлорид, наименьшую — сополимер хлорированный поливинилхлорид занимает промежуточное положение [10]. Образование ароматических плоскостей (рефлексы 100) и агрегация их в пакеты (рефлексы 002) для поливинилиденхлорида начинаются при 400 °С. Методом инфракрасной спектроскопии установлено, что в продуктах, подвергнутых обработке выше 360°С, имеются хлорсодержащие полиеновые структуры [c.214]

По данным ИК-спектроскопии весь бицикло-[2, 2,11-гептадиен присутствует в сополимере в виде нортрицикленовых колец. Наиболее широко были изучены сополимеры винилхлорида, од- [c.49]

Для определения свободного и связанного винилацетата в сополимерах винилхлорида с винилацетатом применяли метод ИК-спектроскопии [1617]. Он основан на количественном измерении интенсивности полос поглощения в ближней ИК-области, относящихся к винилацетату. Полосу поглощения винильной группы при 1,63 мкм можно использовать для определения содержания свободного винилацетата в образце. Полоса поглощения при 2,15 мкм относится к ацетатной группе как свободного, так и связанного винилацетата. Таким образом, содержание свободного винилацетата определяли по интенсивности полосы при 1,63 мкм, а связанного — по разности с интенсивностью полосы при 2,15 мкм. Сополимеризованный винилхлорид не влияет на определение. [c.330]

В работе [1637] исследовалось дегидро.хлорнрование сополимеров диоксида серы с винилхлоридом. Данные ИК- и УФ-спектроскопии ПМР и ЯМР свидетельствуют о том, что отщепление хлороводорода в основном происходит от хлорэтиленовых единиц, расположенных между двумя сульфонильными единицами. ПМР и ЯМР применяли [1638] для определения размеров и конфигурации звеньев в тех же сополИлМерах. [c.335]

Было проведено [1639] подробное исследование ряда сополимеров винилхлорида с изобутиленом, полученных полимеризацией, инициированной "(-излучением при 23 °С. С этой целью исиользовали ИК-спектроскопию высокого разрешения в области 5000—400 СМ , при помощи которой было показано, что преобладает структура голова к хвосту . Было также проведено разделение перекрывающихся полос поглощения групп СН2 и СНзСС в областях 1500—1350, 1000—850 и 730— 600 см >, что позволило определить общий состав, содержание двойных звеньев и среднюю длину звеньев [1641]. [c.335]

Из других работ по изучению химической и физической структуры поливинилхлорида методом ИК-спектроскопии следует отметить [400, 496, 520, 1046, 1047, 1495, 1628]. Работы [8, 210, 215, 469. 545, 781, 784, 1806, 1856] посвящены аналитическим исследованиям полимера и его деструкции. Исследования сополимеров полпвинилхлорпда описаны в [1150, 1151, 1352, 1353, 1386, 1415, 1705, 1706]. Сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом рассмотрены в разд. 5.6.4. [c.245]

К наиболее важным сополимерам бутадиена относятся крупно-тоннажные его сополимеры со стиролом (каучук холодной и горячей вулканизации) и акрилонитрилом (каучук, каполкекный маслом). Наряду с ними в качестве сомономеров для получения трех-или четырехкомпонентных сополимеров берут акриловую кислоту и ее эфиры, винилпиридины, метакриловую кислоту, винилхлорид и олефины. С помощью ИК-спектроскопии можно провести качественную идентификацию компонентов сополимера и определить его брутто-состав. Кроме того, для некоторых сополимеров бутадиена удается качественно оценить распределение мономеров по блокам, для чего используют полосы поглощения, чувствительные к изменениям длины блока. [c.376]

К мономерам группы А отнесены 4- инилпиридин, оС -метилстирол, стирол, винилтолуол, акрилонитрил, винилидейхло-рид, бутадиен, пропилен, винилхлорид, этилен и некоторые другие соединения, к мономерам группы В- карбоксильные кислоты, сложные и простые эфиры, например метилметакри-лат, метакриловая кислота, винилацетат, акриловая кислота и др. Это подтверждалось данными ИК-спектроскопии пленок, полученных из мономеров обеих групп. [c.9]

Т а к э у т и Ц., Мори С., Определение состава сополимеров винилхлорида и винилацетата с помощью инфракрасной спектроскопии, Коге кагаку дзасси, 68, Л Ь 4, 643, А36 (1965) РЖХим, 1966, ЗС42. [c.315]

Т а к э у т и Ц., Мори С., Исследование сополимеров винилхлорида и винилацетата методом инфракрасной спектроскопии и фракционного осаждения, Коге кагаку дзасси, 69, ЛЬ 10, 1920, А 108 (1966) РЖХим, 1967, 18С12. [c.315]

Стереохимию радикальной теломеризации винилхлорида исследовали главным образом спектроскопическими методами. Первое исследование такого рода осуществили авторы [136, 137]. Они показали, что в теломеризации винилхлорида с ССЬ, инициируемой перекисью бензоила или системой ЕеС1з + -СзН,ОН, рост цепи до теломеров с тг 10 носит нестереорегу-лярный характер. По ИК-спектрам преобладающая структура продуктов гетеротактическая [136, 137], хотя высшие гомологи с п = 10ч-30 получаются в основном за счет тракс-присоединения [137] (синдиотактичность последних устанавливали методами рентгенографии и ИК-спектроскопии). Исследована стереохимия теломеризации винилхлорида хлороформом с выделением фракций, отвечающих всем низшим теломерам [148]. Применение [c.205]

Высококристаллические блоксополимеры, в частности относящиеся к ним так называемые нолиалломеры, — жесткие и прочные материалы. Полиалломеры получают сополимеризацией этилена и пропилена, пропилена и а-бутилена, пропилена и винилхлорида и других пар мономеров[53,54]. Исследование структуры полиалломеров методом ИК-спектроскопии показывает, [c.69]

Эффект, наблюдаемый для гомополимеров стирола, может быть также использован при анализе его сополимеров. Так, например, было показано, что спектроскопия ЯМР представляет собой хороший метод характеристики распределения мономерных остатков в сополимерах стирола и бутадиена [524] или метилметакрплата [544]. Принцип этого метода можно проиллюстрировать путем сравнения спектров, которые ожидаются для сополимеров, содержащих 50 мол.% стирола, причем стирольные остатки распределены либо случайно, либо в длинных блоках. В первом случае длинные цепи, состоящие из остатков стирола, наблюдаются редко и поэтому поглощение, характерное для фенильных атомов водорода, проявляется в виде отдельного пика, в то время как для сополимера имеет место расщепление этого ника, подобное расщеплению, отмеченному для гомополимеров стирола. Кроме того, диамагнитное экранирование, создаваемое ароматическими кольцами, влияет на положение линий поглощения сополимера, что дает возможность оценить число сомономерных остатков, располагающихся рядом с О, 1 и 2 остатками стирола. С помощью спектроскопии ЯМР изучалась также последовательность мономерных звеньев в сополимерах винилхлорида и вини-.ниденхлорида [545]. В данном случае наиболее удобно сосредоточить анализ на области спектра, содержащей линию поглощения, характерную для метиленовых атомов водорода поливинилиденхлорида. Эта линия появляется в гомополимерах винилиденхлорида в виде синглета, однако в сополимерах, в которых остатки винилиденхлорида располагаются рядом с винилхлоридными звеньями, спин-спиновое расщепление, являющееся результатом взаимодействий с а-водородными атомами, создает сателлитный пик, который может быть использован для характеристики распределения мономерных звеньев вдоль молекулярной цепи. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология