Стандартные вещества плавления

Изменение стандартных энтропий простых веществ (рис. 127) проявляется в периоде прямо противоположно изменению температуры плавления. В периодах стандартная энтропия вначале уменьшается, [c.236]

ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ СТАНДАРТНЫХ ВЕЩЕСТВ ДЛЯ КАЛИБРОВАНИЯ ТЕРМОМЕТРОВ ( С) [c.124]

СВЯЗИ между атомами и структуры элементов. При плавлении металлов металлическая связь частично сохраняется в расплаве. При плавлении таких макромолекулярных веществ, как например, углерод, разрываются почти все связи. Стандартная энтальпия плавления изменяется подобным образом, в соответствии с порядковым номером (зарядом ядра) элемента. Зависимость температуры кипения от порядкового номера элемента показана на рис. 15.3. Стандартные энтальпии испарения (разд. 8.1) изменяются аналогично. На рис. 15.4, а показана зависимость значений атомных радиусов от порядковых номеров элементов, а на рис. 15.4, б сравниваются размеры некоторых атомов и ионов. [c.359]

Систематические ошибки возникают в основном от неточности шкал приборов. Современные приборы снабжаются паспортом, в котором указывается погрешность шкалы в разных ее диапазонах. Если же паспортные данные у прибора отсутствуют, то необходимо провести калибрование шкалы прибора. Калибрование шкал приборов проводится измерением показаний шкал для стандартных веществ. Например, шкала рефрактометра проверяется по показателю преломления воды, шкала термометра — по температурам плавления и замерзания воды или других веществ в зависимости от диапазона шкалы. В качестве стандартных веществ обычно берут такие, значения физических свойств которых известны с высокой точностью. [c.464]

Стандартная энтальпия плавления равна стандартному изменению энтальпии при переходе одного моля вещества из твердого состояния в жидкое. [c.11]

На рис. 64 показана зависимость логарифма удерживаемого объема додекана от обратной абсолютной температуры для линейного полиэтилена. Максимум на кривой соответствует температуре полного исчезновения кристалличности полимера эта температура рассматривалась как температура плавления (Т, пл.). Предполагается, что ниже Т. пл. летучие стандартные вещества растворяются и взаимодействуют только с неупорядоченными ( аморф- [c.275]

Природное вещество или соответствующий фрагмент, несущий асимметрический центр, иногда бывает невозможно сравнить со стандартным веществом известной конфигурации из-за структурных различий, которые трудно устранить химическим путем. В таком случае иногда бывает возможно применить метод образования квазирацематов. Этот метод основан на том, что иногда структурно родственные соединения могут образовывать молекулярные кристаллические соединения, поведение которых при плавлении напоминает поведение истинных рацематов. [c.693]

Преимуществом хроматографических констант перед температурами кипения или плавления является их практическая независимость от присутствующих загрязнений и но этим константам возможно сделать заключение о структуре молекулы. Для надежной идентификации вещества рекомендуют определить величины хроматографических констант в серии подходящих смесей растворителей и сравнивать их с константами для стандартного вещества в тех же условиях опыта. [c.200]

Другим методом калибровки является калибровка по стандартным веществам. Предположим, что необходимо проверить термометр. Для этой цели измеряют калибруемым термометром температуры процессов плавления, кипения, превращения стандартных веществ и сравнивают полученные данные с приведенными в литературе. При-.мер подобной калибровки дан в табл. 2. [c.18]

Барлоу с сотр. [18] провели анализ сополимеров винилхлорида с винилацетатом методом ПГХ с использованием пиролизера филаментного типа. Филамент калибровали по температуре путем плавления стандартных веществ до 700 °С, выше этой температуры использовали оптический пирометр. Для количественного анализа смесей гомополимеров и сополимеров выбрана температура 550-580 °С. Полученные результаты измерения количественного состава указанных двухкомпонентных полимерных систем сопоставлены с результатами измерения тех же образцов методами ИК-спектроскопии и элементного анализа (по определению хлора). Полученные данные с использованием различных методов достаточно хорошо совпадают. Учитывая простоту выполнения эксперимента, отсутствие необходимости предварительной подготовки пробы и экспрессность определения при использовании ПГХ, можно сделать вывод, что этот метод является более предпочтительным. Кроме того, метод дает возможность анализировать микрограммовые навески образца, что расширяет возможности его использования. [c.168]

Часто используется другой метод калибровки — калибровка по стандартным веществам. Так, термометры и термопары проверяют и калибруют по температурам фазовых переходов веществ. Наиболее часто используют температуру плавления льда (0°С) и температуру кипения воды (100°С). В работе по криоскопическому определению молекулярной массы растворенного вещества требуется найти понижение температуры замерзания раствора, для чего сначала измеряется температура замерзания воды, а затем температура замерзания раствора. Определение температуры замерзания воды — это и есть калибровка термометра, а отметка на шкале термометра, соответствующая этой температуре, принимается за нулевую. [c.46]

После окончания подготовки капилляра колбу прибора для. определения температуры замерзания погружают в такую же охладительную смесь, которой пользовались для охлаждения капилляра. Колбу помещают в стакан на 250 мл, жидкость в колбе время от времени перемешивают термометром, шарик которого доходит до дна колбы. После достижения температуры на 10° ниже температуры плавления вещества капилляр быстро прикрепляют к термометру резиновым кольцом. Прибор вынимают из бани и укрепляют в штативе. Термометр извлекают из охладительной смеси и слегка встряхивают для удаления прилипшей жидкости, затем быстро вставляют в прибор для определения температуры плавления. Колбу вытирают и начинают наблюдение за капилляром. Если подготовка была проведена достаточно тщательно, то температура будет на несколько градусов ниже температуры плавления вещества, при этом вещество будет находиться в кристаллическом состоянии. Нагревание производят при помощи струи воздуха, который время от времени пропускают через жидкость в приборе. Скорость повышения температуры поддерживают 1 в течение каждых 1—2 мин. Если те.м-пература значительно ниже температуры плавления и требуется более быстрое нагревание, то шарик колбы в течение нескольких секунд нагревают рукой или в пламени микрогорелки. После исчезновения налета в капилляре нагревание прекращают и отмечают температуру. В случае чистого соединения кристаллы плавятся в пределах 0,5°. Если кристаллы загрязнены, то область плавления лежит в пределах нескольких градусов. В табл. 9 приведены стандартные вещества для калибрования термометра при низкотемпературных измерениях. [c.148]

Для предварительных измерений используют термометр с большим интервалом температур (20—250°С). При точных измерениях, когда известно приблизительное значение температуры плавления, рекомендуется использовать термометр с более" узким интервалом температур с делениями, позволяющими производить отсчет температуры с точностью до 0,5°С и оценкой до 0,1°С. Можно посоветовать откалибровать термометр но четырем или пяти стандартным веществам с известными температурами плавления. Некоторые стандартные вещества приведены в табл. 6. [c.80]

ЖИДКОСТЬЮ. Шарик термометра и образец должны находиться в геометрическом центре колбы. Термометр закрепляют в горле колбы с помощью корковой пробки, в которой имеется еще одно отверстие для стержня мешалки и выхода воздуха во время нагревания. Колбу закрепляют и нагревают иа микрогорелке со скоростью 4°С/мин. Если температура плавления образца примерно известна, то вначале скорость нагревания может быть высокой, однако нри температуре на 10°С ниже температуры плавления ее следует понизить до 4°С/мип или лучше до 1°С/мип. При перемешивании жидкости в бане наблюдают за состоянием образца в капилляре. Когда кристаллы образца разрушатся и расплав станет прозрачным, записывают температуру. Обычно это происходит нри температуре па 0,5—1,0°С выше температуры плавления. Однако, если термометр откалиброван по стандартным веществам в тех же условиях, можно получить более точное значение. После того как вещество но охлаждении затвердевает, образец нельзя использовать для повторного измерения, так как нри этом получится другая (обычно более низкая) температура илавления. Для повторных измерений нужны новые образцы. [c.81]

Точность приборов или методов определения температуры плавления должна проверяться при помощи стандартов температуры плавления. Набор стандартных веществ Всемирной организации здравоохранения для этих целей включает 13 веществ. [c.59]

Проверка правильности показаний термометров является наиболее важной операцией, предшествующей определению температуры плавления. В этой связи некоторые фармакопеи и руководства приняли так называемые стандартные вещества, имеющие резко выраженную температуру плавления и плавящиеся без разложения. [c.156]

Естественно, что стандартное вещество должно показывать одно и то же значение температуры плавления независимо от метода определения. [c.157]

Точность определения температуры плавления на скамье Кофлера зависит от калибрования прибора и от веществ, по которым калибруется прибор. Стандартными веществами обычно являются те же соединения, которые рекомендуются для калибрования при микроопределениях температуры плавления. [c.170]

Нерастворимые или плохо растворимые в стандартных растворителях пестициды смешивают с увлажняемыми порошками или текучими концентратами. Увлажняемый порошок позволяет достичь высокого содержания активного компонента — обычно 50— 80% (масс).—и приготовляется путем смешивания и размола сухих компонентов. Увлажняемые порошки целесообразно приготовлять из пестицидов, представляющих собой рыхлые твердые вещества с высокой температурой плавления. Для улучшения физических свойств порошка используют различные разбавители (природные клеи и синтетические силикаты). Недостатки увлажняемых порошков —неудобства работы с ними, потенциальная опасность вдыхания пыли человеком и необходимость измерения количества порошка в единицах массы. Иногда эти недостатки удается преодолеть, выпуская пестицид в виде суспензии. Для перевода активного соединения в форму текучей суспензии к смеси добавляют воду и другие компоненты. [c.34]

Определение таких физических констант веществ, как температуры плавления и кипения, производят термометрами, которые градуируются на заводах-изготовителях при полном погружении ртутного столбика в пар или жидкость. При работе в лаборатории выступающая часть столбика находится в более холодном воздухе, она расширена меньше, чем остальная масса, поэтому термометр всегда показывает температуру пнже истинной. Кроме того, показания термометра находятся в зависимости от условий, в которых он работал. Еслн, например, термометр длительное время нагревать до высокой температуры, его нулевая точка смещается вверх, причем это смещение может достичь 20°С. Совершенно нормальные условия работы термометра также приводят к некоторому смещению точки 0 С. Это явление называется термическим последствием. Оно вызвано тем, что расширившееся при нагревании стекло, остывая, не сразу приобретает свой первоначальный объем. Учитывая это явление, откалиброванные термометры, используемые для установления температур плавления и кнпення, должны периодически проверяться. Как калибрование, так н проверка термометров заключается в сравнении показаний их с табличными значениями температуры фазовых переходов при плавлении и кнпенин стандартных веществ (см. Приложение V)- [c.54]

В графе Состояние указано агрегатное состояние вещества в стандартных условиях, к которым относятся данные последующих четырех граф. В качестве стандартного состояния во всех случаях принято состояние чистого вещества при температуре 25° С 298,15° К) и давлении 1 атм. Температуры плавления и кипения приведены при нормальном давлении. [c.854]

На рис. 144—146 показана зависимость от порядкового номера элементов плотности простых веществ в твердом состоянии, температуры их плавления и стандартной энтропии. [c.258]

VIII-2-25. Для некоторого простого вещества теплоемкость в твердом состоянии равна Ср (тв) = а + ЬТ кал- К -моль , а теплоемкость в жидком состоянии—Ср (ж)=е+/7 кал-°К моль , где а, Ь, е и f — постоянные. Стандартная теплота плавления при температуре Тх—АН кал-моль", стандартная свободная энергия плавления при этой же температуре — AGi. Выведите уравнение для зависимости ДС° от температуры. [c.80]

Для одновременной записи кривых нагревания исследуемого и стандартного образцов используется пирометр Курнакова со сложной комбинированной термопарой (рис. 11). В качестве эталона для записи дифференциальных кривых лучше всего применять кремний, предварительно расплавленный в сосуде для термографирования. Однако поскольку это связано с определенными экспериментальными трудностями (г. пл. 81 1414 С, температура размягчения кварца 1200°С), то практически удобнее применять порошок прокаленной окиси алюминия А1гОа. При количественном определении АЯдл необходимо брать точные навески исследуемого и стандартного веществ с тем, чтобы можно было полученные значения тепловых эффектов отнести к 1 молю вещества. Кроме того, рекомендуется брать одинаковые навески, чтобы стандартизировать условия записи. Для обеспечения равномерного нагрева всех трех сосудов с веществами отверстия в блоке для термографирования должны быть расположены симметрично. Сначала регистрируют тепловой эффект плавления более легкоплавкого вещества, а затем, переключив термопару, записывают эффект плавления второго вещества. При этом скорость нагрева печи должна быть достаточно малой, чтобы записи эффектов не наложились друг на друга. Общий вид термограммы, полученной при помощи сложной термопары, приведен на рис. 12. Необходимые построения для ограничения площадей пиков представлены пунктиром. После проявления термограммы необходимо избежать деформации листа фотобумаги в процессе сушки. Удобнее всего сушку проводить между двумя листами фильтровальной бумаги под небольшим прессом. Ограниченные площади пиков переводят на кальку несколько раз подряд (для усреднения результатов), вырезают и взвешивают а аналитических весах. Поскольку отношение площадей равно отношению масс вырезанных пиков, то в формулу (1.4) вместо 5 /52 подставляется отношение масс ш/шг. По формуле (1.4) определяют энтальпию плавления. Зная температуру плавления, из соотношения (1.5) находят энтропию плавления и сравнивают найденные величины со справочными данными. [c.22]

Предварительно снимают на спектрофотометре абсорбционные кривые для чистых многократно перекристал-лнзованных до получения постоянной температуры плавления веществ (стандарт), пользуясь этими кривыми при расчете содержания Р-витаминных веществ в хроматографированном материале (желательно иметь наряду с этим контрольную хроматограмму со стандартными веществами). [c.289]

Прибор ДСК калибру]от по температурам плавления стандартных веществ (в данном случае по чистому пялию и олову), балансируют и устанавливают т )еб емую чувствительность. Обычно для ътого достаточно провести один ряд намерений с неизвестным веществом. [c.98]

Так как криосконическая постоянная камфоры равна 40, а при применении высоких концентраций, которые часто бывают больше чем 10 мол.%, понижение равно 20—40°, то определение точки плавления совершенно достаточно производить с точностью до полградуса. Для более точных определений рекомендуется проверить криоскопическую постоянную применяемых препаратов камфоры с помощью стандартных веществ (азобензол, нафталин) в этом случае отсчеты по термометру нужно сделать точнее. [c.141]

Методом дифференциального термического анализа (ДТА) определялись экзо- и эндоэффекты, связанные с выделением или поглоще-1гием тепла в процессе деструкции образца полимера. Температура контролировалась хромель-копелевой термопарой, скорость нагрева равнялась 6°С в мин. Градуировка термопары осуществлялась по стандартным точкам плавления и изоморфного превращения следующих веществ нафталина, нитрата и бихромата калия. Деструкцию полиуретанов проводили в интервале температур 50—400°С. [c.56]

Вещество, не дающее положительных результатов в реакциях 2.4.2.3.1—2.4.2.3.4, предположительно идентифицируется, как гербан. Более точно это устанавливают по температуре плавления (168—169 °С) и с помощью физико-химических методов, используя стандартное вещество. [c.39]

Теплоемкость, температура и энтальпия плавления и-г е и т а н а. Авторами измерены теплоемкость, температура и энтальпия плавления и-гептана, также рекомендованного в качестве стандартного вещества для сравнения точности работы калориметрических установок [7]. Мы нснользопалп и-геитан квалифи- [c.101]

При сравнительной оценке данных по температурам плавления, которая является одним из важнейших этапов при характеристике и идентификации органических соединений, нередко возникают трудности вследствие противоречивых сообш,ений в литературе. Во многих случаях в справочниках [121—131] приводится несколько значений температур плавления индивидуальных веществ. Обычно приходится выбирать нужные величины из различных данных для стандартных веществ, употребляемых при калибровке термометров (раздел 1, 2, Д настоящей главы). Более того, значения температур плавления большинства индивидуальных органических соединений не совпадают, несмотря на тщательную очистку. [c.150]

Одним из основных условий получения четкой температуры при плавлении стандартов является минимальное содержание примесей в последних. Хотя в настоящее время возможно получить в продалсе вещества удовлетворительной степени чистоты (99,8 до 100%), описание способа дополнительной очистки веществ путем перекристаллизации или микросублимации представляет полезную информацию. Большинство стандартных веществ мол<ет быть очищено путем многократной перекристаллизации из этилового спирта или другого подходящего растворителя до получения (ПОСТОЯННОЙ те.мнературы плавления. [c.157]

Отклонение при определениях на скамье Кофлера обычно составляют 1—2°. Калибрование прибора производят следующим образом несколько кристаллов мелко измельченного стандартного вещества наносят тонким слоем в ожидаемой области плавления с тем, чтобы получить четкую разделительную линию между каплями расплавленного вещества и нерасплавленными клисталлами. Затем два других стандартных вещества, тем1пе1ратуры плавения кото- [c.170]

Больцман дал очень ясную интерпретацию понятия энтропии, связав ее с упорядоченностью и неупорядоченностью на молекулярном уровне. В приложении 3 наряду со стандартными теплотами образования веществ приводятся также их стандартные энтропии, 5298. Не следует думать, однако, что эти величины получены из больцмановского выражения 5 = /с 1п И . Они определяются в результате калориметрических измерений теплоемкостей твердых, жидких или газообразных веществ, а также теплот плавления и испарения при комнатной температуре и их экстраполяции к абсолютному нулю. (Способы вычисления значений 5 из таких чисто термохимических данных излагаются в более серьезных курсах химии.) Эти табулированные значения Хгдв называют абсолютными энтропиями, основанными на третьем законе термодинамики. Дело в том, что рассуждения, на которых основано их вычисление по данным тепловых измерений, были бы неполными без предположения, называемого третьим законом термодинамики и гласящего энтропия идеального крщ тйлла при абсолютном нуле температур равна нулю. Содержание третьего закона представляется очевидным, если исходить из больцмановской статистической интерпретации энтропии. [c.61]

В графе Состояние указано агрегатное состояние вещества стандартных условиях, к который относятся данные последующих четырех граф. качестве стандартного состояния во всех случаях принято состояние чистого вещества при температуре 25 С (298,15° К) и давлении 1 атм. Для твердых веществ стандартному состоянию обычно соответствует соетояние устойчивой модификации. Температуры плавления и кипения приведены при норма.1ьном давлении, аа исключением отдельных случаев, для которых соответствующие давления указаны в скобках. [c.774]