Дегидрирование бутилена до дивинила

В промышленных реакторах при 550° С и выше при каталитическом дегидрировании бутана протекают и побочные реакции обратная реакция гидрирования бутилена, крекинг бутана и бутилена с образованием водорода, метана, этилена, этана, пропилена, пропана и других продуктов, изомеризация бутана и бутилена, реакции углеобразования и др. Кроме того, получающийся бутилен в небольшой степени подвергается дальнейшему дегидрированию до дивинила. [c.217]

Реакции гидрирования применяют при доочистке отходящих газов с установки производства серы. В процессе Скот все сероорганические и кислородсодержащие соединения гидрируются с образованием сероводорода и воды. Затем сероводород извлекается из отходящего газа. Обратная реакция дегидрирования получила широкое применение в производстве непредельных углеводородов. Этилен, пропилен, бутилен, дивинил, бутадиен в природе не существуют. Эти углеводороды получают дегидрированием, за счет воздействия высоких температур происходит отделение водорода из предельных углеводородов. Эти процессы называются -гидроочистка, каталитический и термический крекинг. [c.47]

Использование пропан-бутановой фракции, выделяемой из природного газа пиролиз пропана с получением этилена и пропилена, дегидрирование бутана с получением н-бутиленов, дивинила и синтетического каучука, дегидрирование изобутана с получением изобутилена, полиизобутилена и бутилкаучука. [c.298]

На некоторых заводах синтетического каучука дивинил получают путем каталитического дегидрирования бутиленов. Процесс дегидрирования производится в реакторах при температуре 580—630 °С. Поступающие со склада сжиженные бутилены (рис. 7) испаряются в испарителе /, перегреваются в перегревателе 2, нагреваются в печи (на рисунке не показано) и подаются в реактор 3. В печи также перегревается водяной пар, который смешивается с бутиленами на входе в реактор 3. Контактный газ, который получается в процессе дегидрирования, проходит через котел-утилизатор 4, где охлаждается до 250—280 °С, и направляется на дальнейшее охлаждение, конденсацию и разделение. [c.55]

Бутилен-1 на дегидрирование в дивинил [c.130]

На рис. Х.6 приведена технологическая схема процесса дегидрирования бутиленов с применением реакторов адиабатического типа. К настоящему времени такой процесс получил наиболее широкое промышленное применение при производстве дивинила из бутиленов [63, 66—681. [c.605]

Газообразные продукты дегидрирования бутиленов или н-бутана состоят из дивинила, водорода и бутиленов последние необходимо улавливать и возвращать обратно в процесс. Присутствует также некоторое количество С —Сз-углеводородов, образовавшихся вследствие неизбежных реак- [c.210]

Дегидрирование бутиленов в дивинил. Дивинил можно получить из к-бутиленов термическим способом, однако выход дивинила при термическом процессе составляет не более 40% от теории, тогда как нри каталитическом дегидрировании выход достигает 90% [46]. [c.602]

Работы, проведенные по усовершенствованию катализатора для дегидрирования бутиленов в дивинил в 1953—1954 гг., позволили увеличить н промышленных условиях (с учетом всех механических и технологических потерь) выход дивинила на затраченные бутилены до 68—70% против 56— 58% в 1947 г. [58-61]. [c.604]

Вследствие высокой производительности катализаторов для дегидрирования бутиленов в дивинил и большого отрицательного теплового эффекта реакции требуется интенсивный подвод тепла на единицу реакционного пространства реактора даже при сравнительно небольшой конверсии в 25— 30%. [c.604]

Рядом работ была показана принципиальная возможность получения дивинила из к-бутана без промежуточного выделения бутиленов и без затраты большого количества водяного пара на дегидрирование бутиленов в дивинил. [c.608]

В целях увеличения ресурсов пропилена и бутиленов намечено перевести пиролиз на мягкий режим. Как показывают расчеты, при этом режиме выход пропилена увеличивается почти в 1,5 раза и бутиленов и дивинила примерно в 2 раза. Это позволит значительно увеличить их выработку, что в конечном итоге должно обеспечить сырьем растущее производство синтетических каучуков и пластических масс. Выделение дивинила из бутиленовой фракции пирогаза будет производиться хемсорбцией его медноаммиачными солями, а бутилены подвергаться дегидрированию в дивинил. Полученный дивинил направляется на производство дивинилнитрильного каучука, мощности по производству которого также создаются в комплексе производства нефтехимического синтеза. Получающийся в процессе пиролиза при мягком режиме пироконденсат (жидкие продукты, состоящие из углеводородов С5 и выше) после извлечения углеводородов С5 намечено подвергать каталитическому гидрированию и возвращать в виде высокооктанового компонента в бензины. Пентан-амиленовая фракция будет направляться в качестве сырья для получения изопрена. [c.373]

Рассмотренное свойство диеновых углеводородов широко используется в промышленной практике для разделения смесей диенов и олефинов, в частности дивинила и бутиленов. Как известно, при производстве дивинила дегидрированием бутиленов получаются бутилен-дивинильные смеси, разделение которых обычными методами, например ректификацией, крайне затруднительно из-за близости температур кипения и относительных летучестей компонентов таких смесей (табл. 11). [c.194]

Возможность и перспективность селективного окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил была показана ранее [1]. В качестве окислителя использовался кислород воздуха. [c.196]

Окислительное дегидрирование Бутилен I Дивинил I Ад 300—540° С [1394] [c.583]

В Институте органической химии АН СССР в течение многих лет проводится работа по разработке и изучению катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов. Сначала разработка катализаторов проводилась применительно к реакции дегидрирования н-бутана в бутилены, а затем к реакции дегидрирования изопентана в изоамилены. Из испытанных катализаторов был выбран алюмохромокалиевый катализатор (К-544), который оказался наиболее активным, стабильным и механически прочным [1]. Так, дегидрирование н-бутана при 550° и объемной скорости 600 приводит к выходу бутиленов - -дивинил, равному 38—46 об.% (содержание их в реакционном газе 25—28 об. %), причем кокса образуется 2—3 вес. % от сырья. Селективность процесса 86%. Катализатор работал устойчиво, активность его почти не изменялась в течение 220-часовых рабочих циклов. [c.336]

Дегидрирование бутиленов в дивинил (вторая [c.183]

Основная масса н-бутиленов применяется в настоящее время для дегидрирования в дивинил. [c.155]

Влияние двуокиси углерода на процесс дегидрирования бутиленов исследовалось в работе [40]. Было показано, что па платиновых катализаторах СОз является активным компонентом и заметно уменьшает потери дивинила при 300—350° С. [c.137]

Найдены катализаторы для осуществления нового способа получения дивинила путем окислительного дегидрирования бутиленов. Из большого числа исследованных катализаторов наиболее активными оказались катализаторы Bi — Мо и Bi — Мо — Р. [c.243]

Рйс. 1.9. Постепенная разработка В —Мо-катализатора при окислительном дегидрировании бутиленов в дивинил при последовательном впуске импульсов реагирующего вещества [c.285]

Константы скорости (в сек- ) и энергии активации реакций при окислительном дегидрировании бутиленов в дивинил [c.313]

Дегидрирование бутиленов в дивинил проводится на различных катализаторах нри 600—650° и пониженном давлении. Последнее достигается либо применением вакуума, либо разбавлением бутиленов азотом или водяным паром. [c.632]

Были проведены большие работы по усовершенствованию катализаторов для дегидрирования бутиленов в дивинил и показано, что наиболее активными являются катализаторы, содержащие окислы железа, цинка и хрома. [c.635]

Предложенные уравнения и метод расчета могут быть применены также для других химических процессов и в частности для процессов получения дивинила дегидрированием бутиленов (вывод изобутилена), получения изопрена и т. п. [c.98]

Сергей Васильевич предложил не только оригинальный способ получения дивинила из спирта в одну стадию, но и механизм этой сложной реакции, который послужил отправной точкой в развитии работ по дальнейшему совершенствованию процесса. Кроме этого метода синтеза дивинила, в своих работах с сотрудниками Сергей Васильевич уделял большое внимание и другим процессам,, позволяющим доступным путем осуществить получение этого углеводорода в больших количествах. Так, им изучались процессы получения дивинила из нефти и ее фракций, дегидрирования бутиленов, гидрогенизации винилацетилена. В какой бы области химии непредельных соединений ни работал Сергей Васильевич, все его исследования были направлены на дальнейшее развитие идей [c.594]

Бутилен-1 можно отделить от цис- и /п/9анс-бутилена-2. В качестве иллюстрации следует кратко описать разделение бутан-бутиленовой фракции газов нефтепереработки, производимое на одном из заводов США [37] по методу, в котором сочетается ректификация с экстракционной перегонкой. Целевыми продуктами в данном случае являются бутилен-1 и бутилен-2, предназначаемые для дегидрирования в дивинил. В качестве растворителя при экстракционной перегонке применяют фурфурол, который используют также для очистки дивинила, полученного дегидрированием (гл. 12, стр. 213). [c.129]

В гл. 7 (стр. 129) уже описан процесс разделения бутан-бутиленовой фракции газов одного из нефтеперерабатывающих заводов (г. Порт-Нечис), где бу1илен-1 и бутилен-2 шли на дегидрирование в дивинил, н- и изобутаи использовались на самом нефтеперерабатывающем заводе, а изобутилен полимернзовали для получения авиационного бензина. На рис. 23 приведена схема выделения дивинила из газообразных продуктов процесса дегидрирования н-бутиленов. [c.213]

Очень большое значение и до сих пор имеет применение этилового спирта для получения бутадиена-1,3 (дивинила), являющегося, исходным вещество.м в производстве синтетического каучука (метод Лебедева, 1930). Однако в последнее время все большее значение приобретает получение бутадиена-1,3 дегидрированием бутиленов и бутана, минуя стадию спирта. Огромные количества бутана могут быть полуЦеНы из попутных нефтяных газов (см, примечание на стр. Щ.—Прим. редактора]. [c.126]

В тех случаях, когда кинетические кривые имеют незначительную кривизну вместо начальной скорости, вычисляемой по наклону касательной, можно использовать приближенные значения скоростей, находимые как частное от деления величины ря.чногти концентраций на входе и выходе реактора на среднее время пребывания. В частности, такой способ вычисления скоростей реакций был применен при планировании эксперимента статистическими методами для предварительного определения кинетических констант процесса каталитического окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил [26]. [c.216]

В жестких условиях дегидрирования бутилена (даже в присутствии водяного пара) наблюдается некоторое отложение углерода (кокса). По мере отложения кокса на поверхности катализатора выход дивинила надает и дальнейшее проведение реакции становится нецелесообразным. Вследствие этого в процессе дегидрирования бутиленов операции проводятся циклически, т. о. контактирование — регенерация — следующее контактирование и т. д. Для регенерации катализатора периодически выключают подачу бутилена, так что поступает один водяной пар. При соирикосновеннн водяного пара с раскаленным коксом развивается реакция образования водяного газа, сопровождающаяся поглощением тепла. При использовании водяного пара вместо воздуха процесс регенерации протекает более плавно, не сопровождаясь подъемом температуры. [c.603]

В 1948—1951 гг. появились сообщения [54—57] о применении для дегидрирования бутиленов в дивинил катализатора, представляющего собой кальций-никельфосфат, стабилизованный окисью хрома, с примерной формулой a8Ni(P04)6. Этот катализатор в производственных условиях дает выход дивинила на прореагировавшие бутилены 86—88% мол. при 35%-ной конверсии. Срок службы катализатора превышает 6 месяцев. Молярное отношение водяного пара к бутилену во время реакции составляет 20 1. [c.603]

Дегидрирование бутиленов в дивинил и изопентенов в изопрен 1РОВОДИТСЯ при высоких температурах и пониженном давлении углеводородного сырья, так как при атмосферном давлении очень аизки выходы диенов. Поэтому дегидрирование осуществляют в присутствии водяного пара, который не только понижает парци-Ешьные давления реагентов, но и выступает в качестве теплоноси-геля. Водяной пар также частично регенерирует катализатор путем газификации коксовых отложений [c.827]

За последнее время в печати появилось несколько сообщений, касающихся изыскания новых методов селективного получения диеновых углеводородов, в частности дивинила, окислительным дегидрированием бутиленов при температурах, не превышающих 600° С [17]. В этих работах в качестве сырья были использованы ненасыщенные соединения, содержащие одну двойную связь (бу-тилены), за исключением работы Колобихина с сотр. [8], в которой в качестве исходного углеводорода использовали бутан. [c.192]

В случае углеводородов С4 и более высококипящих наличие значительного числа изомеров, весьма близкие температуры их кипения, образование азеотропных смесей и др. делают практически невозможным разделение промышленных фракций на индивидуальные компоненты путем обычной ректификации. Этим и обусловлено то обстоятельство, что использование индивидуальных углеводородов С4, получаемых в больших масштабах в качестве побочных продуктов в процессах крекинга и пиролиза, а также возможности создания новых процессов, где применяются непредельные углеводороды С4, сравнительно ограничены. Бутилены сейчас широко используются главным образом там, где к их чистоте предъявляются не очень жесткие требования. Например, в процессе получение дивинила путем Дегидрирования бутиленов необходимо удалйть из смеси лишь изобутилен, что осуществляется абсорбцией 65%-ной серной кислотой. Для дегидрирования в дивинил можно направить смесь, состоящую из бутена-1, цис- и тра с-бутенов-2. [c.57]

Активность простых окислов металлов при окислительном дегидрировании бутена-1 в бутадиен сравнительно невелика молярное превращение в дивинил в расчете на пропущенный бутилен на окислах олова, марганца, хрома, висмута, никеля, кобальта, индия, меди, нанесенных на фаянс, не превышает 5% (400° С, С4Н8 воздух = 0,5). На первых четырех катализаторах степень превращения в дивинил соизмерима со степенью превращения в СОд и воду, и на окислах Со, N1, Си, 1п преобладает горение, так что и селективность указанных катализаторов невелика. Другие испытанные окислы оказались вообще неактивными в отношении окислительного дегидрирования бутиленов [64]. [c.198]

На второй стадии дегидрирования (бутиленов в дивинил) при охлаждении контактного газа из системы водооборота сбрасывают только балансовый избыток воды, образующийся за счет конденсации водяного пара, содержащегося в газах. При расходе оборотной воды 280 м /7 выводится из системы только 25—32 м /т з зависимости от технологии дегидрирования бутиленов, в частности от вида применяемого катали-гатора. Из этого количества воды 10—14 м /т расходуется на технологические нужды и на питание котлов-утилизаторов технологического тепла и 15—17,5 м /т сбрасывается в канализацию. Сточные воды содержат углеводороды С4 (бутилены, дивинил). Суммарная кснцентрация углеводородов ХПК=890- 960, БПК=710 мг/л. В системе внутритехноло-гического водооборота предусматривается использование тепла отработанных загрязненных вод. [c.180]

Загрязненные сточные воды образуются также в случаях применения воды для уплотнения сальников насосов, перекачивающих углеводороды. Количество этих вод и содержание в них углеводородов зависит от конструкции сальников насосов и ориентировочно может быть принято равным 3 м т. Некоторое количество сточных вод образуется также в результате отделения водного слоя от углеводородов, хранящихся на складах. Сточные воды первой и второй стадии дегидрирования выводятся из процесса производства с температурой 95—98°, поэтому содержание летучих углеводородов в них невелико. Сточные воды процессов выделения бутиленов, дивинила и изобутилена, а также онденсат, образующийся при компримировании контактных газов и выделяющийся из углеводородов, хранящихся на складах, перед сбросом в канализацию подвергают отпарке. Этим достигается снижение концентрации летучих углеводородов и предупреждается образование взрывоопасных газовых смесей в канализационных трубах и каналах. [c.181]

Следует отметить, что в процессе двухстадийного дегидрирования н-бутана, являющемся основным источником н-бутенов. они получаются в качестве промежуточного продукта. Основная часть н-бутенов применяется для дальнейшего дегидрирования в дивинил и в этих процессах нет необходимости в разделении трех изомерных н-бутеное и полного удаления предельных углеводородов. На некоторых установках на вторую стадию дегидрирования направляют бутиленовую фракцию с 80% содержанием н-бутиленов. Остальную часть этой фракции составляют н-бутан, изобутан и небольшое количество изобутилена. Возмож- [c.94]

Каталитическое дегидрирование как бутена-1, так и обоих изомеров бутена-2 приводит к образованию дивинила. Дегидрирование бутиленов проводится на катализаторах, содержащих окись железа, окись хрома и окись калия, или же на кальпий-никельфосфате с примерной формулой Са8М1(Р04)б, стабилизованном окисью хрома. Эти катализаторы довольно устойчиво работают в течение более, 6 месяцев, обеспечивая конверсию 35% за проход при селективности свыше 85% [159, 160, 161]. Условия дегидрирования бутиленов в дивинил значительно жестче, чем бутана в бутилены. Тем1пературу процесса поддерживают в пределах 620—675° С, давление 70—100 мм рт. ст. Для создания такого давления применяют или разрежение, или чаще всего разбавление инертными парами или газами, обычно парами воды. Молярное соотношение паров воды к бутиленам поддерживают на уровне 10 20 1. [c.157]

Быстрый рост масштабов каталитических производств придает особую актуальность задаче оптимизации каталитических реакторов. Обычно эта задача рассматривается применительно к стационарным динамическим процессам, реже применительно к статическим процессам. В последнее время было показано существование особых хроматографических режимов работы реакторов, сущность которых сводится к совмещенив химического процесса и хроматографического разделения в одном аваарахе / /, На примере реакции дегидрирования бутиленов в дивинил в хроматографическом режиме с импульсным вводом бутиленов в поток газа носителя была установлена возможность снижения температуры реакции и звачительного по-вишения выхода продуктов по сравнению с предельными величинами для стационарного режима , [c.100]

Дивинил является основным сырьем для крупнотоннажной промышленности искусственного каучука. В некоторых количествах он образуется при термической переработке нефтяных фракций за счет крекинга нафтенов и дегидрирования бутиленов. Термическое дегидрирование (пиролиз) бутиленов может дать довольно высокий выход бутадиена ири 700° С. Однако метод каталитического дегидрирования бутиленов заслуживает предпочтения. Условия процесса сходны с условиями получения бутиленов из бутана. Высокая реакционная способность бутадиена и склонность его к полимеризации заставляют прибегать к разбавлению исходной смеси водяным паром. Понижение иарциального давления бутиленов повышает степень их превращения и снижает скорость полимеризации бутадиена. Помимо того, применение водяного пара резко снижает закоксовывание катализатора в силу реакции [c.316]

Рис. У1.4. Зависимость состава продуктов реакции окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил (% от суммы введенных бутиленов) на окисном В1—Мо—Р-катали.эаторе от времени контакта х при 262° (а), 300 (б) и 330° С ( )

Были проведены две серии опытов [62], показавших достаточно отчетливо отсутствие хроматографических эффектов при дегидрировании бутиленов в дивинил. В первой из этих серий в поток гелия импульсно вводили в микрореактор при 300° смесь бутилена и водорода. Во второй серии при этой же температуре газ-носитель гелий был заменен водородом. В обоих случаях выходы дивинила оказались такими же, как и при отсутствии водорода в газовой фазе, т. е., несмотря на огромный избыток водорода, в газовой фазе он не оказывал влияния па поверхностный процесс окислительного дегидрирования. Следовательно, не было и обратной реакции гидрирования. Так же, как и в случае В —Мо-катали-затора (см. стр. 286), было показано, что обеднение поверхности окисного железо-цинк-хромового катализатора кислородом происходит в результате реакции селективного окисления бутилена, даже при добавлении к бутилену значительных количеств кислорода. После проведения серии опытов по окислительному дегидрированию с добавлением к бутилену кислорода в количествах, превышаюш их стехиометрические, катализатор способен поглоп1 ать кислород. На этом катализаторе также, по-видимому, при низких температурах стадия окисления молекулы бутилена протекает быстрее стадии последуюш его окисления поверхности катализатора Для проверки высказанного положения следует измерить скорость каждой стадии в отдельности. Однако при этом трудно отличать кислород, хемосорбированный поверхностью, от кислорода решетки. [c.295]

Различные условия проведения обеих реакций (температура, давление, катализаторы) привели к необходимости осуществления двухстадий-пого процесса дегидрирования н. бутана в дивинил при определенных условиях проводится дегидрирование бутана в бутилен, затем разделение бутана отн. бутиленов, ни. бутилены подвергаются дегидрированию в дивинил. [c.632]