Наблюдаемое вращение, Оптическое вращение, Удельное вращение

При растворении глюкозы в воде наблюдается постепенное изменение величины удельного вращения — так называемая мута-ротация. Свежеприготовленный водный раствор глюкозы имеет удельное оптическое вращение [аЬ+И2° при стоянии раствора вращение постепенно снижается, достигая значения [а]о+52,5°. Как было установлено позже, это конечное вращение создается равновесной смесью двух форм а-глюкозы с вращением [аЬ -1-112 и р-глюкозы с вращением [а]о +18,7°. Чистую а-форму можно выделить путем кристаллизации из воды, чистую р-форму — кристал- [c.368]

Числовые значения оптической и энантиомерной чистоты в принципе должны были бы совпадать, однако для веществ, у которых наблюдается сильная зависимость значений удельного вращения от концентрации, эти величины могут существенно различаться. [c.43]

На примере гелей желатины (концентрация 1 г/100 мл) показано, что прочность геля при 20° С нарастает во времени и достигает предельного значения через 3—4 суток (рис. 48, а). В начале процесса гелеобразования обнаружен индукционный период (4 час), в течение которого не наблюдается нарастания сдвиговой прочности, но данные по светорассеянию (кривая 1) и удельному оптическому вращению (кривая 2) показывают, что в это время в системе протекают конформационные изменения макромолекул желатины и [c.129]

Тростниковый сахар и продукты его разложения содержат асимметрические атомы углерода, т. е. являются оптически активными веществами. Поэтому если через раствор сахара пропускать поляризованный свет (т. е. свет, в котором колебания происходят в определенной плоскости), то будет наблюдаться смещение плоскости колебаний. Угол смещения плоскости колебаний поляризованного луча называется углом вращения плоскости поляризации величина его зависит от свойств оптически активного вещества, его концентрации и толщины слоя, через который проходит луч, а также от длины волны луча и температуры. Поэтому для сравнительной оценки оптической активности различных ве-ш,еств вводят понятие удельное вращение [а]. Величина удельного вращения равна углу вращения при прохождении луча через 1 дм слоя раствора, содержащего 1 г вещества в 1 мл раствора при 20 °С, при определенной длине волны [5896 ммк (желтая — линия натрия)]. Зная угол вращения, концентрацию и толщину слоя раствора, легко найти удельное вращение. [c.231]

В некоторых случаях наблюдается изменение удельного вращения плоскости поляризации во времени. Это явление называется мутаротацией и связано с переходом одной оптической формы растворенного вещества в другую" . [c.137]

Зависимость асимметрического выхода от степени гидрирования. Как видно из рисунка 1, при гидрировании ацетоуксусного эфира при атмосферном давлении степень превращения не влияет на асимметрический выход продукта реакции. Следовательно, в данных условиях асимметрическое гидрирование является кинетически контролируемым процессом, и образующийся оптически активный продукт не претерпевает в дальнейшем рацемизации в условиях реакции. Отсутствие рацемизации продукта реакции подтвердилось и специальными опытами, в которых полученный этил-р-оксибутират с оптическим вращением [а] =—4,4 встряхивали в автоклаве при 75° и 100 ат водорода со свежей порцией катализатора в течение 3 ч удельное вращение этил- 3-оксибутирата при этом не изменилось. Отсутствие рацемизации отмечено также в работе [8]. Однако авторы наблюдали падение асимметрического выхода при гидрировании метилацетоацетата на модифицированном винной кислотой скелетном никеле после 80%-ного превращения. [c.255]

Казалось, что все теоретически возможные стереоизомеры исследуемой нами d-глюкозы полностью исчерпываются шестнадцатью стереоизомерами, представленными в табл. 15. Однако при изучении оптических свойств широко распространенной в природе d-глюкозы было неожиданно обнаружено следующее любопытное явление. Оказалось, что свежий раствор глюкозы, имеющий угол удельного вращения примерно + 110°, по мере стояния изменяет свою оптическую активность, причем угол удельного вращения раствора непрерывно снижается до тех пор, пока он не достигнет через несколько часов 4-52,0°. После этого изменения оптической активности больше не наблюдается. [c.179]

Аналогичный параллелизм в изменении поглощения и оптического вращения наблюдается и у ряда других полирибонуклеотидов например, у поли-(А-ЬУ) уменьшение поглощения на 35% сопровождается увеличением удельного вращения на 275°. Приведенные числа позволяют предсказать, что наблюдающемуся в случае РНК вируса табачной мозаики уменьшению поглощения на 21% должно соответствовать увеличение удельного вращения на 275-21/35=165°. Эта величина приблизительно совпадает с данными, приведенными на фиг. 68. В неупорядоченной форме РНК ВТМ и поли-(А + У) имеют также одинаковое удельное вращение. [c.351]

Конформация цепи определяется степенью ионизации — удаленностью pH от ИЭТ. В ИЭТ раствор полиамфолита показывает минимальные вязкости, степень набухания, растворимость и заряд. Это позволяет использовать зависимость указанных свойств от pH раствора для определения ИЭТ амфолитов. Переход а-спираль— клубок можно наблюдать и по изменению оптического вращения. Удельное вращение [а] раствора складывается из двух членов, одпн из которых соответствует внутреннему вращению, зависящему от асимметричных С-атомов каждого звена, другой — конформа- [c.287]

Вращательная способность неионизированной (+)-винпой кислоты, как, нпрочем, и всех остальных оптически активных кислот, отличается от вращательной способности ее ионов. Следовательно, удельное вращение этих кислот изменяется с изменением концентрации раствора. Для (-)-)-винной кислоты удельное вращение [а]р равно -1- 12° в 20%-ном растворе оно снижается до нуля при увеличении концентрации и имеет отрицательные значения при больших концентрациях. Подобное изменение вращательной способности наблюдается только в водном растворе в ацетоне, в котором кислота слабо ионизирована, удельное вращение практически не зависит от концентрации. Необходимо также отметить, что удельное вращение полностью ионизированных в растворе солей тоже не зависит от концентрации. [c.117]

Для ДОВ характерно проявление вклада вращения вдали от электронных переходов. Поэтому ДОВ представляет более эффективный метод обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества по сравнению с КД. Это обусловливает предпочтительное использование ДОВ в аналитических целях. Из-за фоновых эффектов кривые ДОВ приобретают индивидуальность и служат удобным инструментом для идентификации. Спектры ДОВ находят применение при изучении кинетики процессов. По аналогии с изобестическими точками в спектрах поглощения наблюдают изовращательные точки на нулевой линии ДОВ в процессе, например, рацемизации (общие точки пересечения кривых удельного вращения [а рис. Х.1). [c.202]

Термин конформация был первоначально введен Хеуорсом [3] для обозначения трехмерной структуры молекулы он предсказал преимущественную конформацию кресла для пиранозных циклов. Первое экспериментальное подтверждение того, что пира-нозные формы моносахаридов существуют в растворе только в виде конформации кресла, было получено Ривзом [17] при изучении образования комплексов пираноидных производных с ионом тетраамминмеди(II) [Си(ЫНз)4] +. Было показано, что такие ионы образуют комплексы только с вицинальными диолами, расстояние между атомами кислорода которых равно или меньше 286 пм. Следовательно, только вицинальные диолы с торсионным углом 60° или менее вступают в комплексообразование. Для подтверждения образования комплекса используют два параметра увеличение удельной электропроводности раствора и изменение удельного вращения хиральных соединений. Первый параметр характеризует устойчивость комплекса, второй относится к пространственному расположению диольной группировки [17]. Например, если торсионный угол между двумя гидроксигруппами положительный (поворот против часовой стрелки), наблюдается положительный вклад в значение оптического вращения, в случае отрицательного торсионного угла этот вклад отрицательный. [c.133]

В слабощелочном растворе рибофлавин пoкaзывaef левое вращение [а]о —114° (0,125% в 0,1 н. NaOH) [14,181 удельное вращение зависит от концентрации раствора и при 0,06% составляет [а] —70° в нейтральных и кислых растворах оптического вращения не наблюдается (191. [c.508]

Величина оптического вращения полисахарида определяется, в первом приближении, преобладающим в молекуле типом конфигурации гликозидных центров. Следовательно, высокие положительные значения удельного вращения и снижение этих значений в процессе гидролиза указывают на преобладание -конфигурации в том случае, когда полисахариды построены из моносахаридов Ь-ряда (например, крахмал, декстра-ны, нигеран). Напротив, преобладание р-конфигурации гликозидных центров ведет к отрицательным удельным вращениям и росту удельного вращения при гидролизе (например, в случае целлюлозы, ламинарина и т. д.). Для полисахаридов, состоящих из моносахаридов L-ряда, должны наблюдаться обратные соотношения. [c.516]

Удельное вращение зависит от длины волны X полярнзованного света. На спектрополяриметрах можно получить кривую зависимости [а] или [М] от X, которую называют кривой дисперсии оптического вращения (ДОВ). Кривые ДОВ могут быть плавными или с пиками и впадинами. Появление экстремальных точек (пиков и впадин) называют эффектом Коттона. Это наблюдается прн длинах волн, где в видимой или ультрафиолетовой области оптически активное вещество имеет максимум поглощения (оптически активная полоса псглощения). Эффект Коттона связан с различным по- [c.60]

Интересно выяснить, с какими конформационными изменениями связано появление второй площадки при pH 8—10,5. Для этого была исследована обратимость изменений оптического вращения при pH 9 и 12 [116]. Растворы подкислялись до одного и того же значения pH (6, 5). Как показали результаты этих опытов, изменения оптического вращения обратимы для растворов яичного альбумина при переходе pH от 9 к 6,5. При изменении же pH от 12 до 6,5 не наблюдалось полного обращения удельного оптического вращения. Обратимость изменения удельного оптического вращения растворов яичного альбумина при pH < 9, а также малая величина этого изменения свидетельствуют о том, что появление первой области с постоянныд значением удельного вращения вызвано пе изменопием степени спиралыюсти, а скорее дефор- [c.24]

Так как гелеобразование наблюдается в определенном диапазоне pH, то исследовались изменения удельного оптического вращения при pH от 6,5 до 13. Результаты представлены на рис. 29. Из сравнения результатов видно, что с увеличением pH удельное оптическое вращение растет, достигая максимального значения нри pH 12—13, что обусловлено развертыванием полипептидных цепей по мере накопления отрицательных зарядов на молекулах казеина. Для а-казеина и целого казеина нри pH выше 12 происходит уменьшение удельного оптического вращения. Это уменьшение, очевидно, связано с тем, что при большем избытке щелочь начинает взаимодействовать со свободными кислотными группами глутаминовой кислоты с образованием соли, что и приводит к изменению оптической активности [256—259]. [c.108]

Вообще говоря, для изомерных пар а—р (ряда В) принято считать (согласно правилу К. С. Худсона, 1909 г.), что изомер с ббльшим положительным вращением является а-изомером, а изомер с меньиитм вращением — р-изомером. В ряду Ь наблюдается обратное а-Ь-глюкоза — оптический антипод а-В-глюкозы—обладает в этом ряду меньшим удельным вращением (вычислено — 112°), а р-Ь-глюкоза — ббльшим вращением (— 18,7°). [c.210]

Яюбопытйое явление. Оказалось, что свежий раствор гЛюкоЗЫ, имеющий угол удельного вращения + 109,6°, по мере стояния изменяет свою оптическую активность, причем угол удельного вращения раствора непрерывно снижается до тех пор, пока он не достигнет через несколько часов + 52,5°. После этого изменения ог1тической активности больше не наблюдается. [c.185]

Удельное вращение слоя достигало 800 для красной обласги пектра и 1200° для желтой в расчете на 1 мм толщины слоя, .налогичные данные наблюдались и при облучении циркулярно-юляризованным светом эмульсии Ag l в желатине. Однако ре-иить однозначно вопрос не представлялось возможным ввиду ого, что оптическая активность самой желатины—величина не [c.152]

Корреляция двух кривых перехода (рис. 8-22) является дополнительным доказательством того, что упорядоченные водородные связи в ДНК существуют лишь в ее спиральной структуре, так как изменение оптического вращения отражает конформационные переходы и непосредственно не связано с количеством водородных связей в молекуле ДНК- Можно предположить, что образование водородных связей между основаниями практически не оказывает прямого влияния на удельное вращение, хотя оптическая активность мононуклеотидов зависит от природы оснований. Аналогичное совпадение в изменении оптической плотности и удельного вращения (от +300° до +25°) наблюдалось при нагревании двухцепочечного полиаденилил-полиуридилового комплекса, что указывает на прямую связь между разрывом водородных связей и переходом спираль — клубок [238]. Оказалось, что при ренатурации денатуриро- [c.582]

Остальные 20 не способны обмениваться вплоть до температуры плавления вторичной структуры — вблизи 60°. На рис. 12 нанесены кривые плавления спиралей рибонуклеазы как в обычной, так и в тяжелой воде, когда происходит разрыв связей между СО—NH -группами. Для исследования процесса распада о-спиральной структуры белков и полипептидов в данном эксперименте, как и во многих других, было использовано измерение удельного вращения плоскости поляризации света (при D-ли-нии натрия, Я, = 589 Ш л), или так называемой оптической активности [alo- Оптическая активность измеряется при серии температур, когда наблюдается резкий переход. Напомним, что аминокислоты, (кроме глицина), содержат асимметрический а-атом углерода и вращают плоскость поляризации света. Величина оптического вращения полимера состоит из алгебраической суммы двух величин из отрицательной величины, представляющей собой вклад всех асимметрических атомов углерода и из положительной величины, являющейся вкладом а-спи-ральной структуры как це- [c.50]

Теперь обратимся к рис. 89. Мы видим, что в рибосомной РНК можно вызвать переход от организованной структуры с водородными связями к дезорганизованной структуре без водородных связей с помощью одного только понижения ионной силы, т. е. уменьшения электростатического экранирования зарядов. По двум показателям — по удельному вращению и по гипохромному эффекту — наблюдается переход с центром при 10 М соли. Рибосомная РНК ведет себя, как настоящий полиэлектролит. В соответствии с этим и характеристическая вязкость [т)] с уменьшением ионной силы вырастает в десятки раз, что также весьма характерно для полиэлектролита. У РРНК явление протекает иначе. Число водородных связей, измеренных по гипохромному эффекту, практически пе изменяется с изменением ионной силы, но оптическая активность надает. При большой [c.273]

Истинно спонтанная кристаллизация хиральных кристаллов или молекул, как и падение монеты после подбрасывания, должна приводить к правоориентированной фэрме так же часто, как и к левоориентированной, если число опытов велико. Однако, как было показано для некоторых систем [9], если оставить растворы открытыми на воздухе, может произойти случайное внесение затравки. При кристаллизации 1,1 -бинафтила из расплава можно получить соединение с высокой оптической активностью [9-11]. В 52,5% случаев из 200 опытов наблюдалось выделение К- энантиомера. Сумма всех наблюдаемых удельных вращений равна + 0,14°, а максимально наблюдаемые вращения составляли + 206 и - 218°. [c.14]

Хорошо известно, что растворенное вещество может взаимодействовать с растворителем, но об этом часто забывают при описании величины оптического вращения вещества в растворе. В растворе могут происходить сложные молекулярные взаимодействия, конформационные изменения и изменения ионных частиц очевидно, такие изменения будут влиять на оптическое вращение, и в результате зависимости от природы растворителя и (или) pH раствора будут наблюдаться различные величины вращения. Для многих амфотерных веществ, таких, как аминокислоты, знак оптического вращения изменяется при изменении pH раствора. Этого можно было ожидать, так как удельные вращения часто малы (< 100°) и их кривые дисперсии оптического вращения пересекают ось нулевого вращения в области 400-500 нм. Таким образом, изменение молекулярных частиц, например переход цвиттер-иона в соль недиссоциированной кислоты и амина, должно сильно влиять на вращение.Тэнфорд [ 26] показал, что даже такое незначительное изменение растворителя, как переход от 40%-ного к 60%-ному водному диоксану, приводит к изменению знака вращения N-aцeтил-L-глyтaминoвoй кислоты при D-линии натрия. Гринштейн и Виниц[ 27] отмечали, что почти для всех l-аминокислот наблюдался сдвиг оптического вращения в сторону более положительных величин при переходе от нейтральной среды к кислой. [c.37]

Смотреть страницы где упоминается термин Наблюдаемое вращение, Оптическое вращение, Удельное вращение: [c.37] [c.180] [c.19] [c.379] [c.116] [c.136] [c.132] [c.185] [c.352] [c.70] [c.70] [c.155] [c.140] [c.142] [c.183] [c.623] [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология