Процессы в растворах комплексных солей

Для химического серебрения обычно готовят два раствора, которые соединяют непосредственно перед началом процесса раствор комплексной соли серебра и раствор восстановителя (табл. 34). Из комплексных солей чаще всего используют аммиачные или железосинеродистые (циа-ноферратные), в качестве восстановителей применяют инвертированный сахар, глюкозу, сегнетову соль, пирогаллол, формальдегид, гидразин и некоторые другие вещества. [c.199]

В технологии электрохимических производств перенапряжение может оказаться как полезным, так и нежелательным. Например, при электролизе воды (растворов щелочи) для получения водорода катодное перенапряжение приводит к бесполезной затрате электрической работы. Если же цель технологического процесса — выделение металла, но одновременно в качестве побочного процесса может идти выделение водорода, то большое перенапряжение водорода полезно, так как оно, затрудняя выделение водорода, снижает бесполезный расход энергии на этот побочный процесс. Например, при электролизе щелочных растворов комплексных солей цинка на катоде должны разряжаться ионы водорода, а не цинка, так как равновесный потенциал водородного электрода менее отрицателен, чем цинкового. Но ионы гидроксония разряжаются на цинке с большим перенапряжением, т. е. при потенциале, гораздо более отрицательном, чем потенциал цинка. Поэтому из раствора при электролизе выделяется цинк. [c.297]

ПРОЦЕССЫ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ [c.225]

N 0 — закись никеля — зеленый, нерастворимый в воде порошок. Наряду с порошкообразным металлическим никелем служит катализатором процесса гидрогенизации жиров. Ы1(0Н).,— гидроксид никеля (П). Яблочно-зеленая масса. Кислородом воздуха не окисляется — отличие от Ре(ОН)з. Растворяется в избытке аммиака с образованием интенсивно синего раствора комплексной соли (сходство с медью). [c.551]

К этой же категории окислителей относятся вещества, содержащие катионы металлов, внешние электронные соли которых лишены валентных электронов. Однако катионы активных металлов (N3 , К+, a +, А1 + и др.) весьма слабо проявляют себя окислителями. Поэтому восстановить их удается преимущественно из расплавов оксидов, гидроксидов, солей катодным действием тока и действием еще более активных металлов. В отличие от упомянутых катионы пассивных металлов (В1 +, Аи2+, Си +, Н 2+ и др.) восстанавливаются довольно легко Это свойство их используется в качественном анализе для металлизации поверхностей и в других целях. На пример, технология изготовления печатных схем офсетно электрохимическим методом включает процесс химиче ского меднения плат, который основан на способности Си + восстанавливаться нз растворов комплексных солей при действии фор .,альдегида. [c.225]

При осаждении металлов наблюдается интересное явление, состоящее в том, что в растворах комплексных ионов, особенно в растворах цианидов, обычно образуются гладкие осадки иллюстрацией может служить выделение серебра, которое в азотнокислых растворах при не очень низких плотностях тока идет с образованием очень крупнокристаллических осадков, в то время как в растворах цианидов получаются хорошо известные в качестве гальванических покрытий гладкие осадки. Некоторые исследователи считают, что образованию кристаллических зародышей благоприятствует крайне малая концентрация простых ионов в растворах комплексных солей, например Ag+ в растворе с анионами Ag( N)F. Однако другие исследователи полагают, что вместе с металлом осаждается некоторое количество нерастворимой соли, например простого цианида серебра, который действует как добавка , затрудняющая рост кристаллов. Возможный путь образования таких нерастворимых осадков на катоде связан с разрядом каких-то комплексных катионов, например катионов типа Ag2( N) , приводящим к выделению серебра и цианида серебра в непосредственной близости друг от друга. Можно предполагать, что в растворах комплексных цианидов присутствуют подобные ионы [4]. Было высказано и другое предположение, состоящее в том, что осаждение из растворов комплексных солей на катоде не является результатом разряда катионов, которые присутствуют в очень малых количествах. Предполагается, что это осаждение связано с приобретением комплексными ионами Ад ( N)2 дополнительных зарядов, превращающих эти ионы в ионы Ад(СЫ)2" образующийся комплекс неустойчив и более или менее быстро распадается на серебро и ионы циана. Таким образом, выделение серебра является вторичным процессом и поэтому определяется иными условиями, чем условия, соответствующие выделению металлов из растворов простых ионов, где идет непосредственный разряд . [c.640]

Монография посвящена вопросам теории и практики электроосаждения металлов из растворов комплексных солей. Описываются основные закономерности катодных процессов, кинетики электроосаждения металлов, влияние различных факторов на скорость электроосаждения. Обсуждаются вопросы усовершенствования технологии, интенсификации процессов электроосаждения металлов из комплексных электролитов. [c.4]

В современной гальваностегии важную роль играют растворы комплексных солей металлов, применяемые для нанесения целого ряда широко распространенных покрытий. Однако серьезным препятствием для эффективного усовершенствования технологии электроосаждения металлов из таких растворов является ограниченность сведений о механизме реакций, протекающих при выделении металла из комплексных ионов, а также о взаимосвязи между кинетикой процессов и свойствами осаждаемых покрытий. Данная монография, по замыслу автора, предназначена для заполнения в некоторой степени указанного пробела в области теории и практики электроосаждения металлов. В ней обобщены [c.5]

Сопоставление закономерностей, проявляющихся при выделении различных металлов из растворов, содержащих одинаковые лиганды, с характерными явлениями, наблюдаемыми при электроосаждении одного металла из различных комплексных растворов, дает возможность выявить общие факторы, обусловливающие особенности кинетики катодных процессов в растворах комплексных солей металлов. [c.6]

Катодные процессы в растворах комплексных солей металлов [c.7]

Характерные особенности комплексных электролитов явились предметом исследований ряда авторов. Однако сложный состав основного электролита значительно затрудняет выяснение сущности явлений, протекающих в процессе электролиза комплексных солей. Поэтому существующие в настоящее время мнения различных авторов значительно расходятся не только в вопросе о механизме разряда ионов металлов из комплексных растворов, но также и о самом характере электродной поляризации в этих электролитах. [c.7]

Металлы, осаждаемые из растворов комплексных солей, получаются в мелкокристаллическом состоянии, плотном и почти аморфном, так как в этом случае процесс образования центров кристаллизации опережает рост кристаллов. Из растворов комплексных солей осаждаются серебро, золото, платина, цинк, олово, медь и др., а также некоторые сплавы. [c.9]

Основным фактором, управляющим процессом образования комплексной соли красителя, является, как указывалось, концентрация водородных ионов в растворе. В связи с этим особый интерес представляют данные, характеризующие зависимость свойств реагента от [Н ]. [c.19]

Экстрагирование соединений P MeA не является единственным способом удаления его из водной фазы вследствие малой растворимости многих комплексных солей после смешения компонентов в растворе начинается образование коллоидных частиц или осадка, что приводит к торможению процесса распределения комплексной соли между экстрагентом и водной фазой степень перехода продукта реакции в экстрагент зависит не только от К , но при прочих равных [c.41]

Имеются два вида поляризационных явлений при осаждении металлов на катоде. Восстановление ионов железа, никеля и кадмия при электролизе растворов их простых солей, а также процессы электроосаждения различных металлов из растворов комплексных солей протекают при наличии разрядной поляризации, связанной с замедленностью самого электрохимического процесса. Электроосаждение остальных металлов совершается в условиях концентрационной поляризации. [c.169]

Причины образования мелкокристаллических осадков из растворов комплексных солей и механизм процесса электроосаждения были предметом многочисленных исследований. В результате были высказаны две принципиально различные точки зрения. Сторонники первой из них считают, что на катоде имеет место разряд простых ионов металлов, образующихся в электролите за счет частичной диссоциации комплексных ионов. [c.38]

Причины образования мелкокристаллических осадков из растворов комплексных солей и механизм процесса электроосаждения были предметом многочисленных исследований. В результате были [c.103]

Химическая сущность процесса состоит в том, что в негативном материале после нанесения на его поверхность проявляющей пасты одновременно с проявлением проходит процесс фиксирования, так как в состав проявляющей пасты входит также гипосульфит. Обогащенный в результате указанного процесса растворенными комплексными солями серебра, проявляюще-фиксирующий вязкий раствор диффундирует в желатиновый слой позитивного материала. В последнем происходит восстановление растворенных комплексных солей серебра с образованием металлического серебра. Количество восстановленного серебра в данном участке позитивного материала тем больще, чем меньше серебра было проявлено в соответствующем участке негативного материала. В результате на позитивном материале образуется позитивное изображение [45]. [c.80]

Совместное отложение меди и цинка идет удовлетворительно лишь в растворах комплексных солей этих металлов и при условии близких потенциалов их выделения. Электролит для латунирования содержит раствор комплексной соли цианистой меди и цинка. Такой раствор приготовляют на месте из сернокислых меди и цинка, углекислого натрия (для перевода сернокислых солей в углекислые) и цианистого калия (работу следует проводить очень тщательно ввиду того, что соли цианистой кислоты токсичны). Анодом служат латунные пластины, содержащие определенные количества меди и цинка. Латунирование происходит лучше из уже работавших ванн, так как такие ванны имеют установившиеся концентрацию и характеристику. В последнее время Научно-исследовательским институтом резиновой промышленности разработаны и успешно применяются электролиты, не содержащие цианистого калия, но включающие пирофосфорнокислый натрий [2] . Связь латуни с резиной вначале проходит через стадию образования полу-сернистой меди, которая реагирует дальше с молекулой каучука, присоединяясь по месту двойных связей. Цинк латуни служит как бы разбавителем, регулирующим основной химический процесс, который должен протекать так, чтобы скорости вулканизации резины и образования сернистого соединения меди шли одновре- [c.162]

Что может быть надежнее иридиевого покрытия Однако долгое время не было способа нанесения иридия на поверхность металлов. Сейчас перспективным считают химический способ нанесения. При этом используются растворы комплексных солей иридия с органическими веществами, например с фенолом. Удалив затем органику (процесс идет при 350—400 °С), получают надежные иридиевые пленки на металле и керамике. [c.194]

В образовавшемся 0,01 М растворе комплексной соли будут протекать следующие процессы [c.64]

В первой главе излагаются основные закономерности роста монокристаллов и поликристаллических осадков серебра. Рассматриваются как скорость выделения серебра из простых растворов и растворов комплексных солей, так и роль прочности комплексного иона в процессе электровосстановления. [c.4]

Другие процессы хемосорбции. Такие соединения, как перекиси, производные озона и другие кислородсодержащие соединения (—О—О—), легко переводятся в более простые соединения в присутствии катализатора. В ряде случаев таким материалом может быть активированный уголь, однако большинство соединений разлагается только в тех случаях, когда на уголь нанесен металлический катализатор, например металлическая медь, серебро, платина и палладий, которые наносятся на подложку из растворов их комплексных солей. [c.181]

Как мы отмечали выше, этот процесс идет благодаря растворению, т. е. постепенной деструкции кремнекислородного остова силикагеля и увеличению, таким образом, в растворе, содержащем комплексную соль металла, концентрации молекул мономера [c.234]

Следует иметь в виду, что взрывчатые вещества могут образоваться в процессе реакции или при длительном хранении растворов некоторых комплексных солей (аммиачносеребряные соли и др.). Поэтому нельзя оставлять на длительное время растворы комплексных солей, способных образовывать взрывчатые соединения. [c.274]

Переход катионов на катод. Возможны два предположения о механизме разряда катионов из раствора на катоде или избыточные электроны, срываясь с катода, нейтрализуют катионы в растворе, превращая их в атомы, или катионы электростатически притягиваются к тем точкам катода, где имеется избыток электронов, и, только заняв определенное место в кристаллической рещетке катода, разряжаются. В действительности, вероятно, может иметь место и тот и другой механизм процесса, в зависимости от условий. В первом случае (разряд катионов в растворе) осадок должен получаться очень мелкокристаллический, почти бесструктурный. Так, вероятно, происходит разряд при осаждении из растворов комплексных солей. Во втором случае (разряд кристаллической решетке) осадок должен обладать ясно выраженной кристаллической структурой. Это имеет место рри осаждении из растворов простых солей. Выделение металла на катоде происходит с некоторым перенапряжением, особенно при электролизе комплексных солей. [c.519]

Применяемые в гальванотехнике растворы содержат легкорастворимую соль, металл которой должен осадиться на катоде при прохождении тока через раствор. Она может представлять собою простую соль неорганической кислоты или являться комплексом (цианиды, еульфаматы и т. д.). Растворы комплексных солей, как известно, дают особенно тонкозернистые металлические осаждения [28]. Кроме того, в состав электролита входят токопроводящие соли, которые должны понижать сопротивление раствора, и анодные деполяризаторы, благоприятствующие процессу анодного растворения. В современные составы вводятся еще смачивающие средства [29] и блескообразователи [30]. Первые предназначены для того, чтобы влиять на потенциал поверхности, препятствуя выделению на катоде водорода или каких-либо взвешенных частиц, которые, несмотря на все предосторожности, всегда присутствуют в растворе. Выделяющийся водород и взвеси способствуют образованию пористых дефектных осаждений, которые не в состоянии служить защитным покрытием. [c.632]

Ад(СМ)2], [8п(ОН)б] , [Си(Р207)г] При образовании таких комплексных ионов в растворе равновесный потенциал металла смещается в отрицательную область в результате уменьшения концентрации простых ионов металла. Как правило, разряд комплексных ионов, особенно при избытке лиганда, сопровождается повышением катодной поляризации вследствие затруднений электродного процесса (диффузионные ограничения, замедленный разряд и др.). Образующиеся в этом случае осадки всегда имеют мелкозернистую структуру. В то же время при выделении металла из других растворов комплексных солей, например аммиакатных, стаинитных, плюмбит-ных, катодная поляризация невелика и осадки получаются неудовлетворительного качества. Для улучшения структуры осадков необходимо добавлять поверхностно-активные вещества. [c.118]

Указанные причины ограничения скорости катодного процесса проявляются не только в описанных выше электролитах, но и в других растворах комплексных солей металлов. В качестве примера можно привести нирофосфатные и этилепдиаминовые растворы меди. [c.189]

Процессы при заряде и разряде кадмиевого электрода аналогичны тем, которые имеют место для железного электрода. Существуют количественные различия, улучшающие работу кадмиевого электрода по сравнению с железным. Растворимость NaH dOo выше, чем NaHFe02 (10 г-мол/л), для пассивации кадмия требуется в несколько раз больше кислорода, чем для пассивации железа, В результате кадмиевый электрод лучше железного работает при низких температурах. Перенапряжение для выделения d из раствора комплексной соли не очень велико (0,11 в), а перенапряжение для выделения водорода на кадмии весьма значительно, поэтому использование тока при заряде кадмиевого электрода лучше, чем при заряде железного и достигает 85%. Наконец, поскольку потенциал кадмия на 20 мв положительнее потенциала водорода в щелочном растворе, d не может самопроизвольно растворяться в щелочи с выделением водорода. Саморазряд кадмиевого электрода очень мал и связан, главным образом, с окислением кадмиевой губки кислородом. Полезными добавками для кадмиевого электрода являются окислы никеля и некоторые органические поверхностно-активные вещества (например, соляровое масло) вредное действие оказывают таллий, кальций, марганец и свинец. В большинстве ламельных аккумуляторов дороговизна кадмия заставляет применять его в смеси с железом. Кроме того, добавка железа препятствует спеканию (усадке) кадмиевой активной массы при длительной работе и является для нее расширителем . Отно-пгение кадмия к железу в смеси берут от 1 1 до 2,7 1. Железо принимает участие в токообразующем процессе одновременно с кадмием. Стационарный потенциал железа в 5,2 и. растворе NaOH на 0,065 в отрицательней, чем у кадмия, но разряд железного электрода всегда происходит при некоторой пассивации, т. е. при несколько более положительном потенциале. Поэтому при разряде потенциалы кадмия и железа сближаются и разряд обеих составляющих может протекать одновременно. [c.517]

На структуру осадков может оказывать влияние комнлексообразование ионов. В гальваностегии часто применяют электролиты, в которых ионы разряжающегося на катоде металла присутствуют в комплексной форме, например, в виде анионов [2п(СЫ)4] , [А (СМ)г] , [8п(ОН)б] , [Си(Р207)2] - При образовании таких комплексных ионов в растворе равновесный потенциал металла смещается в отрицательную область в результате уменьшения концентрации простых ионов металла. Как правило, разряд комплексных ионов, особенно при избытке лиганда, сопровождается повышением катодной поляризации вследствие затруднений электродного процесса (диффузионные ограничения, замедленный разряд и др.). Образующиеся в этом случае осадки всегда отличаются мелкозернистой структурой. В то же время при выделении металла из других растворов комплексных солей, например аммиакатных, станнитных, плюм-битных, катодная поляризация невелика и осадки получаются неудовлетворительного качества. Для улучшения структуры осадков необходимо добавлять поверхно-стно-активные вещества. [c.143]

Раметт и Сэнделл провели количественное исследование равновесий родамина С. Несмотря на то, что они ограничили свою задачу преимущественно изучением равновесий в водных растворах, полученные результаты в высшей степени существенны для понимания процессов экстрагирования комплексных солей этого реагента. Закономерности, характеризующие родамин С, по-видимому, в известной мере могут быть распространены и па другие основные красители. [c.21]

Приклеивание резины к металлам с применением латуни основано на свойстве резиновых смесей прочно соединяться в процессе вулканизации с латунью, осажденной на металле электрохимическим путем. Этот способ широко используется в технике, в особенности в тех случаях, когда требуется покрыть резиной относительно небольшие участки металлических деталей. Латунь осаждается на металле из раствора комплексных солей меди и цинка. Резиновые заготовки изготовляют из свежевальцованной резиновой смеси. Крепление резины к арматуре, покрытой латунью (обрези-ннвание арматуры), обычно осуществляется при вулканизации в форме под давлением. Наибольшая прочность склеивания достигается при вулканизации под давлением, составляющим не менее 20—30 кгс/см . [c.377]

Совместное осаждение меди и цинка из кислых растворов простых солей практически невозможно из-за большой разности их потенциалов (более чем на 1 В). Применяют комплексные, главным образом цианистые, соли этих металлов, в которых потенциал меди значительно смещается в сторону отрицательных значений, приближаясь к потенциалу выделения цинка. Как видно из рис. ХП-23, суммарная поляризационная кривая выделения сплава до плотности тока 1,2 А/дм располагается в менее отрицательной области по сравнению с кривыми раздельного восстановления ионов меди и цинка, что указывает на облегчение процесса, обусловленное сплавообразованием. [c.439]

Следует указать еще на одно важное отношение. Если мы имеем следующие три цепи 1) серебро/0,1п азотнокислое серебро/0,1п хлористый калий с хлористым серебром/серебро 2) серебро/0,1п азотнокислое серебро/0,1п бромистый калий с бромистым серебром/серебро 3) серебро/0,1п азогнокислое серебро/0,1п иодистый калий с иодистым серебром/серебро, — то электродвижущая сила возрастает от цепи 1 до цепи 3, ибо хлористое серебро более растворимо, чем бромистое серебро, а последнее — бол1 ше, чем иодистое серебро. Все три соли также практически полностью диссоциированы в своих насыщенных растворах. Такие цепи показывают тем большую электродвижущую силу, чем меньше растворимость соли. Если вместо труднорастворимых солей мы возьмем растворы комплексных солей, например раствор цианистого серебра в цианистом калии, то э. с. таких цепей будет тем больше, чем меньше ионов металла отщепляется от соли. Если расположить такие цепи в порядке электродвижущих сил, начиная с самого низкого значения, то мы получим одновременно и порядок растворимости (или соответственно реакции обмена) каждая предыдущая соль растворяется в последующем растворе (или соответственно происходит реакция обмена). Это следует понимать таким образом, что, например, хлористое серебро, помещенное в раствор бромистого калия, дает бромистое серебро, а броми тое серебро в растворе иодистого калия — иодистое серебро. Цианистое серебро образует в растворе сернистого натрия сернистое серебро, так как цепь серебро/0,1п азотнокислое серебро/0,1п сернистый натр с сернистым серебром обладает более высокой э. с., чем соответственная цианистая цепь. Наоборот, сернистое серебро не растворяется в разбавленном цианистом калии. Необходимость этого процесса становится легко понятной, если принять во внимание то, что чем труднее растворима соль или чем прочнее образуемый комплекс, тем ме нь-шее значение имеет произведение раствори.мости соответствующих ионов. [c.195]

Электроосаждение на катоде. Для получения сплошного покрытия вся покрывае.мая поверхность должна быть сделана катодом, а ток должен быть подведен от внешнего источника. Если покрываемый предмет имеет сложную конфигурацию, необходимо обратить внимание на размещение анодов, а применяемый раствор должен обладать хорошей рассеивающей способностью т. е. способностью осаждать металл в углублениях. На рассеивающую способность благоприятное действие оказывает высокая электропроводность, но лучшие результаты получаются при применении цианистых или подобных им растворов, в которых. металл большей частью связан в комплексные ионы и концентрация простых катионов поддерживается незначительной, хотя никогда не падает до нуля комплексные ионы служат как бы резервуаром, так как расход простых ионов в процессе осаждения восполняется за счет диссоциации комплексных ионов. В растворе комплексных солей наблюдается резко выраженная тенденция к поляризации небольшое повышение плотности тока на выступающих частях покрывае.мого предмета вызывает значительное уменьшение концентрации металлических катионов, что в свою очередь вызывает сравнительно большое изменение потенциала в направлении, не благоприятном для осаждения в результате этого осаждение несколько замедляется, — явление, которым в растворах простых солей можно пренебречь. Хорошо известно, что цинк из цианистых растворов v yчшe осаждается в углублениях предмета неправильной формы, чем цинк, осаждаемый из сернокислых растворов. [c.667]

Гидрометаллургия. Процессы восстановления металлов из водных растворов их солей осуществляются при обычных температурах, причем B0 1 а повителями могут служить или сравнительно б( лее активные металлы, или же непосредственно электроны, выделяемые катодом при электролизе. При гидрометаллургическом восстановлении металлы обычно получаются в мелкораздробленном состоянии. Восстановлению из водных растворов могут подвергаться металлы не только из элементарных, ио и из комплексных ионов, например [c.237]

Рассмотрим фазовое равновесие в трехкомпонентной системе вода — две соли с одноименным ионом . На рис. 50 представлена изотермная проекция диаграммы состояния этой системы. Соли не образуют с водой гидратов и двойных солей, комплексных соединений или твердых растворов. Вершины треугольника Розебума отвечают чистым компонентам Н. 0, РХ и QX. Точка А показывает концентрацию соли РХ в насыш,енном водном растворе, а точка В — концентрацию соли рх в насыщенном водном растворе этой же соли. Кривая АС характеризует растворимость соли РХ в водных растворах соли РХ разного состава, а кривая ВС — растворимость соли рХ в водных растворах соли РХ. В точке С раствор насыщен обеими солями Любая точка на поле между вершиной Н.20 и кривой АСВ отвечает ненасыщенным растворам солей. Любая точка на поле ЛС (РХ) представляет собой двухфазную систему, состоящую из раствора двух солей и твердой соли РХ. Любая точка на поле СВ (QX) — система, состоящая из раствора двух солей и твердой соли РХ. Область (РХ)С(РХ) соответствует трехфазным системам в ней сосуществуют насыщенный обеими солями раствор состава С и кристаллы РХ и ОХ. Если взять ненасыщенный раствор, отвечаюнгий фигуративной точке М, и постепенно испарять воду, то по мере удаления воды количественное соотношение между солями в системе остается постоянным. В связи с этим фигуративные точки, отвечающие составам систем в процессе выпаривания, будут лежать на прямой (НаО) Е. В точке а начнут выделяться кристаллы соли РХ. Для определения состава раствора, соответствующего фигуративной точке Ь, проводим конноду через вершину треугольника РХ и точку Ь до пересечения с точкой на кривой АС. [c.201]

Для аналитической химии платины в степени окисления - г4 имеют значение реакции с КС1 и ЫН4С1. Осадки солей палладия образуются лишь в том случае, если и раствор палладия, и раствор осадителя достаточно концентрированы (для КаРйСЬ р/(=5,2). При отделении осадков комплексных солей платины центрифугированием они, вследствие разложения и выделения тонкораздробленной платины, становятся черными. В ходе систематического анализа палладий и платина должны отделяться в процессе восстановления. Есть опасность, что, бЛа -годаря устойчивости иона [Р1С1б] (опыт 1), платина попаДе в ходе разделения в группу НаЗ . I [c.643]