Устойчивость комплексных соединений в водных растворах

Систематические работы по определению состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах проводились многими исследователями [1-2]. Для аналитической химии, прежде всего, важны электролитические равновесия в водных растворах при температуре 20°С, но также необходимо знать, насколько сдвигаются такие равновесия при изменении температуры [3]. [c.185]

Энтропийный фактор также играет большую роль в устойчивости комплексного соединения. С ростом энтропии протекает процесс комплексообразования, в котором положительный ион, взаимодействуя с отрицательными лигандами, образует комплекс с более низким зарядом. Например, в водном растворе может идти реакция [c.193]

Устойчивость комплексных соединений. Комплексные соединения при растворении ведут себя как сильные электролиты. Их водные растворы содержат только комплексные ионы и противоионы и практически не содержат молекул растворяемого вещества. Например, процесс диссоциации при растворении ферроцианида калия может быть записан по схеме [c.250]

Для отделения от РЗЭ предложено использовать разницу в устойчивости комплексных соединений. Оксалаты скандия и РЗЭ растворяют в водном растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты при pH 6 [c.20]

При экстракции солей металлов из водных растворов органическими растворителями процесс, как правило, протекает с образованием достаточно устойчивых комплексных соединений в органической фазе. Кроме того, для снижения равновесной концентрации соли в водной фазе применяют специально подобранные вещества — высаливатели. В этих условиях значения коэффициентов распределения могут достигать нескольких тысяч. [c.35]

Устойчивость комплексных соединений, понимаемая как константа реакции образования комплекса в водном растворе (Ря), определяется изменением свободной энергии АО системы [c.39]

Фотометрический методе использованием бериллона П [125, 184] позволяет определить 0,5 мкг Ве в объеме 25 мл. Водный раствор реагента окрашен в кислой и нейтральной средах в розовый цвет, а в щелочной — в фиолетовый. Бериллон с бериллием образует устойчивое комплексное соединение, окрашенное в голубой цвет. [c.197]

Предлагаемые ниже условия могут быть использованы для определения железа (И1) в водных растворах и в присутствии посторонних веществ при условии, что таковые не реагируют с роданидами или не образуют с железом более устойчивых комплексных соединений, чем роданиды железа. [c.136]

Согласно Пирсону [П, 1969, т. 38, с. 1223 45, 1968, т. 45, с. 581 и 643] льюисовские кислоты и основания могут быть подразделены на два типа жесткие и мягкие. Жесткие кислоты более энергично и с образованием более прочных соединений реагируют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими (принцип ЖМКО). Это правило было установлено при измерении относительной устойчивости комплексных соединений. Образование более устойчивых комплексов при взаимодействии кислот и оснований одинакового характера было названо симбиозом . Для установления степени жесткости или, соответственно, мягкости органических соединений определяют состояние равновесия в водных растворах следующей системы [c.115]

Устойчивость комплексных соединений. Мы уже говорили о том, что внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения сильно различаются по устойчивости частицы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом преимущественно электростатическими силами и легко отщепляются в водном растворе. [c.592]

При растворении соли происходит также взаимодействие растворенных частиц с растворителем. Например, в апротонных растворителях степень сольватации галоген-анионов обратна той, которая наблюдается в водных растворах и, например, в диметилформами-де ионы хлора оказываются несольватированными. Понижение диэлектрической проницаемости приводит к усилению взаимодействия между катионами и анионами, что вызывает увеличение констант устойчивости комплексных соединений. Все эти явления коренным образом изменяют состав раствора по сравнению с составом водного раствора, содержащего те же концентрации растворенных солей. Растворитель также не является инертной средой, он входит во внутреннюю координационную сферу комплексов и адсорбируется на поверхности твердого электрода. [c.339]

В книге рассмотрены основные понятия химии комплексных соединений, вопросы номенклатуры и устойчивости комплексных соединений в водных растворах. Даны основы ранних (классических) и квантовомеханических теорий образования комплексных соединений. Изложены вопросы строения комплексных соединений, их изомерии и реакционной способности. Дан обзор наиболее часто встречающихся групп комплексных соединений и зависимость способности элементов к комплексообразованию от их места в периодической системе Д. И. Менделеева. [c.2]

III. УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.20]

Когда полярная молекула попадает в электростатическое поле комплексообразователя, она сперва ориентируется, т. е. поворачивается своим противоположным концом к комплексообразователю. Потом молекула приближается к комплексообразователю до соприкосновения с ним. Кроме того, электростатическое поле вызывает в молекуле известную деформацию, подобную изображенной на рис. 9. В результате этого создается дополнительный, так называемый индуцированный дипольный момент, который упрочняет связь между комплексообразователем и лигандом. В некоторых случаях относительная устойчивость комплексных соединений в сильной мере зависит именно от величины индуцированного дипольного момента. Так, например, из сравнения постоянных дипольных моментов воды и аммиака (р.н,о=1,85 цкн, = 1,49) можно сделать вывод, что гидраты должны быть устойчивее, чем аммиакаты. Однако в действительности даже в водных растворах, где концентрация молекул воды во много раз превышает концентрацию молекул аммиака, весьма легко образуются аммиакаты. Так, например, если прибавляют раствор гидроксида аммония к растворам солей меди, то молекулы аммиака вытесняют молекулы воды из внутренней сферы [Си(ОН2)4Р+ и образуется ион [Си(ЫНз)4] +. Это происходит потому, что при попадании молекул аммиака в электростатическое поле иона меди в них создается больший индуцированный момент, чем в молекулах воды. Вследствие этого общий дипольный момент, который обусловливает прочность связи между ионом меди и нейтральными молекулами, оказывается большим именно в случае молекул аммиака. [c.57]

В водных растворах наиболее устойчивая степень окисления кобальта равна +2. Аквакатион [Со(П20)б] — настолько сильный окислитель, что он окисляет воду. Более устойчивы комплексные соединения Со + с другими лигандами, например молекулами аммиака. [c.557]

С повышением температуры устойчивость образуемых комплексов понижается. До 50° это влияние незначительно и им можно в практической работе пренебречь. Ряд солей титруют при температуре 40—50°, так как в этих условиях более резко заметен переход окраски раствора. В органических растворителях как трилон Б, так и образующиеся комплексные соединения металлов нерастворимы. Однако в смесях органических растворителей с водой (например, в водно-спир-товых растворах) многие комплексы показывают большую устойчивость, чем в водных растворах. [c.66]

Предполагают, что медь экстрагируется из кислых растворов, содержащих бромиды или ЙОДИДЫ (в последнем случае в присутствии восстановителя, например сернистой кислоты), которые препятствуют реакции ртути с дитизоном, образуя с ней устойчивые комплексные соединения В одном из вариантов этого метода раствор дитизонатов меди и ртути(П) в четыреххлористом углероде встряхивают с кислым раствором бромидов или иодидов медь при этом остается в органической фазе, ртуть переходит в водную . Если затем раствор сделать щелочным (или довести его pH до 6, когда в качестве комплексообразующего лиганда взяты бромиды), то ртуть можно извлечь дитизоном. [c.560]

Частичная или полная замена воды на органический растворитель для увеличения связывания реагентов в комплекс является одним из распространенных приемов спектрофотометрического анализа. Изучение комплексообразования в водно-органических растворителях показало, что в большинстве случаев наблюдается рост устойчивости комплексных соединений при увеличении концентрации неводного компонента. Однако для некоторых комплексных соединений, содержащих связь металл — азот, замечено уменьшение констант устойчивости [1 — 6]. Для выяснения причин сложного влияния добавок органических растворителей к водным растворам на устойчивость комплексов необходимо расширение экспериментального материала. [c.96]

И константой устойчивости комплексного соединения в водном растворе [c.103]

Справочник состоит из б разделов, составленных в общепринятой табличной форме. В первом разделе Неорганические вещества. Физические свойства и реакционная способность приведены формулы и названия, относительные молекулярные массы, некоторые физические свойства (температура фазовых переходов, окраска, агрегатное состояние), а также сведения о реакционной способности (химических свойствах) веществ по отношению к распространенным растворителям и реактивам (воде, этанолу, хлороводородной, серной и-азотной кислотам, гидроксиду натрия и гидрату аммиака). В последующих разделах охарактеризованы атомные, молекулярные и термодинамические свойства атомов, молекул, радикалов и ионов неорганических веществ, существующих в индивидуальном состоянии и в водном растворе. Представлены относительные атомные массы элементов, свойства природных и радиоактивных изотопов, электронные формулы атомов, энергии ионизации и сродство к электрону для атомов и молекул, энергии и длины химических связей, строение (геометрическая форма) молекул веществ, в том числе и комплексных соединений Приведены термодинамические константы веществ во всех агрегатных состояниях (газ, жидкость, твердое состояние, состояние водного раствора), окислительно-восстановительные потенциалы, константы кислотности и основности, константы устойчивости комплексов в водном растворе и растворимость веществ в воде. В последнем разделе Номенклатура неорганических веществ сформулированы правила составления химических формул и на их основе химических названий веществ. [c.5]

Лимонная кислота с РЗЭ способна образовывать комплексные соли разного состава. Среди них наиболее устойчивы в водных растворах трехзарядные комплексы [ЬпС гР . Устойчивость комплексных соединений РЗЭ с лимонной кислотой возрастает от лантана к лютецию. [c.157]

Обычно используемая для сопоставления с колебательяьши частотами величина lgK (К — константа устойчивости комплексного соединения) [31, 38, 43, 70, 212, 261, 332—336] лишь при некоторых условиях может рассматриваться как величина, пропорциональная энергии диссоциации связи металл — лиганд. Действительно, свободную энергию реакции комплексообразования в водном растворе М -)- лА МА можно расчленить на отдельные составляющие [c.173]

В водных растворах, содержащих галогенидные или роданид-пые ионы, тантал существует в форме более или менее устойчивых комплексных соединений таптала(У). Поведение тантала при экстракции в значительной мере зависит от того, в какой степени эти соединения подвергаются гидролизу или гидролитической полимеризации. В связи с этим извлечению часто способствует увеличение концентрации водородных ионов. [c.260]

Мы довольно подробно остановились на расчетных оценках степени ионности илн ковалентности коирдинатнвно связп. Этот вопрос представляется важным потому, что степень полярности связи определяет ряд свойств комплексных соединений. Степень полярности связи теснейшим образом связана с термической устойчивостью комплексных соединений, с пх устойчивостью в водном растворе, с трамс-влиянием и т. д. Относительно связи степени полярности с термической устойчивостью речь уже шла на стр. 289. Там явление трактовалось в терминах поляризационных представлений, но следует иметь в виду, что то, что там упрощенно называлось энергией взаимной поляризации катпона и аниона , по существу является всей некулоновской долей энергии связи. [c.310]

В присутствии избытка щавелевой кислоты или оксалата аммония осаждение далеко не полное [12] вследствие образования в растворе комплексного аниона [5с(С204)з1 . Растворимость оксалата скандия особенно возрастает в присутствии солей аммония и щелочных металлов, которые повышают прочность комплекса. Для отделения 5с от РЗЭ предложено использовать разницу в устойчи-вости их комплексных соединений. Оксалаты скандия и РЗЭ растворяют в водном растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты Н4У при pH 6. Скандий и РЗЭ образуют в этих условиях устойчивые комплексные соединения [12] [c.249]

Гексадентатные лиганды L, которые содержат шесть донорных атомов азота от амино-, имино- и гидроксиламиногрупп, соединенных радикалами —СН2—СНг—, образуют устойчивые комплексные соединения с Ni" типа N iLJXa (Х = NOJ, 1/2S04 и др.). Последние легко реагируют с концентрированным водным раствором азотной кислоты. При этом выделяется диоксид азота, раствор окрашивается в темно-красный цвет, а иногда выпадает темнокрасный осадок диамагнитного соединения. Известно, что продукты последней реакции количественно окисляют 2 моль Fe2+ до Fe +. Определите электронное состояние атома Ni в этих продуктах. [c.404]

Способность Fe + к образованию устойчивых комплексных соединений с хелатными реагентами типа комплексонов в водных растворах позволяет, с одной стороны, устранять негативное влияние иона в ряде технологических процессов (теплоэнергетика, нефтяная, текстильдая, пищевая промышленности), с другой — использовать процессы комплексообразования для введения Fe в объекты, где отмечается его недостаток (сельское хозяйство, животноводство и т. д.). [c.25]

Устойчивость окрашенного комплекса зависит главным образом от применяемого реактива, его концентрации, pH среды и растворителя, в котором протекает реакция. Значение роли растворителя видно, например, из того, что устойчивость синего роданокобаль-тоата [Со(СМЗ).,]" при добавлении к его водному раствору ацетона значительно увеличивается. При получении устойчивых комплексных соединений заметно снижается также влияние на точность колориметрических определений находящихся в растворе посторонних нонов. Например, степень связывания ионов железа в окрашенный родановый комплекс [Ре(СЫЗ)] (Л несга. = 5-10 ) заметно уменьшается в присутствии ионов С1 или 50, В то же время наличие в растворе значительной концентрации этих же анионов не оказывает никакого влияния на колориметрическое определение железа в виде значительно более устойчивого сали-цилатного комплекса [c.404]

Все переходные элементы образуют устойчивые комплексные соединения, являясь комплексообразователями. Лиганд выступает в роли донора электронов, а комплексообразователь — в роли их акцептора. Акцепторные свойства особенно сильно выражены у элементов 4с - и 5 -серий. Если элементы Зс -серии образуют в водных растворах простые гидратированные ионы, то элементы Ы- и 5й-серий — комплексы своих формально простых солей. Как мы увидим ниже, эти элементы склонны образовывать и мало устойчивые комплексные соединения за счет взаимодействия -электроц ов с я-электронами органических молекул. Эти неустойчивые реакционноспособные комплексы играют большую роль в катализе. [c.385]

Затем раствор комплексоо бразователя, образующий прочные комплексы с редкими землями, пропускается через колонку. При этом происходит распределение ионов редких земель между водной фазой и смолой. Поскольку колонки работают таким образом, что в них все время поддерживается состояние равчовесия, ионы отдельных редкоземельных элементов непрерывно обмениваются между комплексными ионами в растворе и смолой. Положительные ионы в растворе комплексообразователя замещаются ионами редких земель в конце полосы редких земель и таким образом полоса проходит вниз через весь слой смолы. В связи с тем, что константы устойчивости комплексных соединений редких земель мало отличаются друг от друга, лищь наиболее прочные комплексы редкоземельных элементов могут очень быстро двигаться вниз по колонке. Свойства полосы во время ее прохождения вниз по колонке, эффективность разделения отдельных редких земель и количества их, которые могут быть выделены, различны в каждом из трех описанных выше методов. [c.379]

В водном растворе дипероксооксохром (VI) неустойчив, однако при его экстракции в органический растворитель L (L — диэтиловый эфир, пиридин) образуется устойчивое комплексное соединение, включающее во внутреннюю сферу в качестве лиганда молекулу растворителя [ r(L)0(03)2l. [c.458]

Являясь многоосновной оксикислотой, она образует весьма устойчивые комплексные соединения с редкоземельными элементами в щелочных и даже в слабокислых растворах. Поскольку в водных растворах она легко подвергается брожению, приводящему к образованию илесонп , при использовании ее в сравнительно длительных хроматографических опытах рекомендуется добавлять к ео растворам фенол. Несмотря на сравнительную изученность цитратных комплексов меди [86—87], относительно комплексов редкоземельных элементов с лимонной кислотой известны лишь следующие данные, возможно, носящие предварительный характер. [c.174]

Назарова Л. В., Буду Г, В. Устойчивость комплексных соединений кадмия с о-фенонтролином в водно-пропанольных и водно-ацетоновых растворах. — Журнал неорганической химии , 1970, вып. 5, с. 1261. [c.98]

Гринберг, Шульман и Хоруженков [2] исследовали устойчивость комплексных соединений палладия в водных растворах путем измерения молекулярной электропроводности. Для тетрааминохлорида палладия были получены значения электропроводности, нормальные для электролита, дающего три иона на одну молекулу. Изменение электропроводности с разбавлением может быть вычислено, с удовлетворительной точностью, по формуле Гоша, что свидетельствует об устойчивости комплекса в растворе. Ниже (табл. 1) приведены вычисленные и экспериментально найденные значения электропроводности при различных разведениях . [c.86]

Hl75. Яцимирский K. Б. Устойчивость комплексных соединений в водных растворах. Успехи химии, 1953, 22, № 4, 410—444. [c.51]

Бериллий находится в группе элементов, для которых устойчивость комплексных соединений с галогенами уменьшается в ряду Р С1 > Вг > I [88, 89]. Связи в этих комплексах носят, по существу, электростатический характер, и наиболее прочные связи образуются лигандами, имеющими малые ионные радиусы и низкую по-ляризованность, с монотонным уменьшением параметров от I- к Р . Относительно большая устойчивость фторидных комплексов объясняется очень малым. размером иона фтора, по сравнению с размерами ионов других галогенов (радиусы Р , С1 , Вг и I- равны, соответственно, 1,36, 1,81, 1,95 и 2,16А). Хорошей иллюстрацией низкой устойчивости комплексов хлорида бериллия является тот факт, что, в отличие от водных растворов фторида бериллия, водные растворы хлорида являются сильными электролитами [90]. [c.63]

Разные соединения одного и того же элемента имеют различные термодинамические, физико-химические и- гидродинамические параметры (свободные энергии, коэффициенты ионной и молекулярной диффузии). Поэтому процессы массопереноса (растворение, ионный обмен, кристаллизация, диффузионные и конвективно-диффузионные перемещения вещества в растворах), составляющие основу формирования химического состава подземных вод, невозможно правильно интерпретировать и прогнозировать без знания форм переноса элементов. Именно эти формы определяют возможность, геологическую значимость процессов, а также их кинетику. Имеются и другие геохимические вопросы, правильное рещение которых невозможно без знания состояний элементов в подземных водах. Так, при оценке степени насыщения подземных вод карбонатом или сульфатом кальция использование в расчетах суммарных активностей кальция, карбонатов и сульфатов без вычета тех их частей, которые связаны в сложных ионных и молекулярных соединениях, часто приводит к ошибочным выводам о пересыщениях ими подземных вод. Суждение о мнимом пересыщении, подземных вод этими соединениями широко распространено в гидрогеохимической литературе. При образовании устойчивых комплексных соединений происходит смещение равновесий в геохимических процессах (растворении, выщелачивании, осаждении и соосажде-нии, сорбции, ионного обмена, окислении, восстановлении) в сторону водной фазы. При этом чем устойчивее комплексное соединение, тем сильнее эти смещения. Экспериментально установлено, что комплексообразование предохраняет элементы-гидролизаты (Ре, А1, Ве, Си и др.) от полного гидролиза, тормозит образование гидроокисных соединений и удерживает эти элементы в околонейтральных и даже щелочных водах. Геохимическими последствиями этого является расширение кислотно-щелочного диапазона водной миграции гидролизующихся элементов, [c.33]