Определение констант устойчивости комплексных соединений в растворах

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

Определение состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворе [c.167]

ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ—метод определения различных физико-химических величин, основанный на измерении э. д. с. обратимых гальванических элементов. П. широко применяется в аналитическо " химии для определения концентрации веществ в растворах, активности ионов, констант диссоциации слабых кислот и оснований, констант устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости и др. Благодаря П. по многих случаях можно беспрерывно контролировать производство и автоматизировать многочисленные производственные процессы. [c.202]

Колычев В. S., Парамонова В. И. Применение спектрофотометрии для определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах.— В кн. Спектрофотометрические методы в химии комплексных соединений . М.— Л., 1964, с. 30—73. [c.478]

Определение констант устойчивости комплексных соединений в растворах [c.350]

При исследовании комплексонов значительную роль играют реакции вытеснения, в которых происходит вытеснение одного комплексообразователя другим (стр. 50—52) или одного связанного в комплекс катиона другим (стр. 76). Второй случай является основным полярографическим методом определения констант устойчивости комплексонов, но он может быть также использован для анализа. Из полярографически невосстанавливающихся комплексонатов можно вытеснять в аммиачном растворе связанные с ними ионы. Когда применяются ионы кальция, этот способ как будто противоречит законам о равновесии в растворах комплексных соединений, так как вытесненные катионы образуют более устойчивые комплексы с этилендиаминтетрауксусной кислотой, чем кальций. Этот сдвиг равновесия объясняется, однако, присутствием в растворе аммиака, так как в результате вытеснения ионов из комплексоната образуются не свободные катионы, а соответ- [c.233]

При исследовании и применении комплексных соединений в анализе могут возникнуть следующие задачи 1) установление природы и количества комплексных частиц в растворе 2) определение состава комплексов в растворе 3) вычисление констант устойчивости по известным концентрациям комплексных ионов [c.67]

Тип 1. Для определения состава и устойчивости комплексных соединений в растворах наиболее благоприятен первый тип электродных реакций. Методы определения констант устойчивости разработаны для этого случая наиболее подробно. Данные, полученные полярографически, на равных правах с результатами других методов, вошли в справочную литературу по константам устойчивости комплексных соединений 3, 4]. Полярографический метод отличается простотой, достаточно хорошей воспроизводимостью, возможностью измерений в сильно разбавленных растворах. Уравнения, позволяющие установить состав комплекса в расгворе и определить его константу устойчивости (Р) по результатам полярографических измерений, хорошо известны [5]. [c.71]

Признанные достоинства работы с растворами, имеющими постоянную ионную силу, привели к появлению значительного числа систематических исследований по определению констант устойчивости комплексных соединений только при одном значении ионной силы. Большой интерес в связи с этим вызывал расчет термодинамической константы устойчивости, используя эти данные. Один из возможных путей решения поставленной задачи основывается на следующих соображениях. Запишем уравнение (XI.125) для растворов с ионной силой / и 1ч [c.264]

Метод ЭДС используют для определения pH растворов, констант диссоциации электролитов, ионных произведений растворителей, констант гидролиза солей, растворимости веществ, коэффициентов активности ионов, констант устойчивости комплексных соединений. [c.81]

Два первых раздела книги охватывают наиболее широко используемые участки электромагнитного спектра, связанные с электронными и колебательными переходами. Раздел I, посвященный применению спектрофотометрии для определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах [c.3]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Метод может быть реализован в варианте прямой кондукто-метрии или кондуктометрического титрования. Прямую кондук-тометрию используют для определения концентрации растворов сравнительно редко, поскольку регистрируемый аналитический сигнал не избирателен электропроводность раствора — величина аддитивная, определяемая наличием всех ионов в растворе. Прямые кондуктометрические измерения успешно используют, например, для оценки чистоты растворителя, определения общего солевого состава морских, речных и минеральных вод, а также для определения таких важных для аналитической химии величин, как константы диссоциации электролитов, состав и константы устойчивости комплексных соединений, растворимости малорастворимых электролитов. [c.104]

Абсорбционные фотометрические методы служат для исследования равновесий в растворах, реакций протолиза, определения состава и констант устойчивости комплексных соединений. [c.359]

Систематические работы по определению состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах проводились многими исследователями. Работа Остромысленского [1] является одной из самых первых работ в этой области, выполненных в России. Остромысленский предложил метод определения состава соединения, образующегося в растворе. Растворы реагирующих веществ смешиваются в различных соотношениях, но при этом сумма концентраций остается одинаковой. Используя закон действия масс, он показал, что количество соединения В Ат достигнет максимума в том опыте, где реагирующие компоненты смешаны в отношениях, в которых они реагируют друг с другом. Много позже французский исследователь Жоб опубликовал работу, теоретическая часть которой по существу совпадает с работой Остромысленского. [c.489]

Большое число комплексных соединений являются электролитами. В их растворах наблюдаются ионные равновесия. Для анализа важное значение имеет диссоциация комплексных ионов, которая протекает по типу диссоциации слабого электролита. Константу динамического равновесия, характеризующую прочность комплекса, называют константой устойчивости комплексного иона. Она является мерой устойчивости комплекса. Опираясь на численное значение этих констант, можно определить, какие комплексные реактивы подходят для определения того или иного иона (см. гл. 5, 7). [c.94]

Применение метода катионного обмена для определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворе. [c.542]

Индикатор оправдал себя при комплексометрическом определении кальция, бария и стронция. Для определения магния он мало пригоден. Учитывая, что константы устойчивости комплексных соединений индикатора и комплексона не слишком отличаются одна от другой, Флашка [13] рекомендует титровать сильно разбавленные растворы щелочноземельных катионов (максимально 3 10" М), так как лишь в этих условиях гарантирован отчетливый переход окраски индикатора. [c.295]

Для определения констант устойчивости и стехиометрических составов комплексных соединений измеряют электропроводность растворов исходных солей М А и РХ , затем смешивают их и измеряют электропроводность полученных после смешения растворов. Обычно используют при этом два приема, которые получили названия прямого метода и метода непрерывных изменений. [c.100]

Для определения состава и констант устойчивости комплексных соединений двухвалентных металлов изучают распределение индикаторных количеств их изотопов ( Са, Sr) между катионитом (КУ-2) и раствором одной из кислот (лимонной, винной, яблочной, уксусной). Приготовление смолы в Ма+-форме описано в работе 3.1. [c.612]

Систематические работы по определению состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах проводились многими исследователями [1-2]. Для аналитической химии, прежде всего, важны электролитические равновесия в водных растворах при температуре 20°С, но также необходимо знать, насколько сдвигаются такие равновесия при изменении температуры [3]. [c.185]

Шлефер Г. Л. Комплексообразование в растворах. Методы определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах, М.—П., Хпмия, 1964. [c.35]

Некоторые методы определения констант устойчивости комплексных соединений были разработаны Яцимирскнм [7]. Им рассмотрен также вопрос о получении термодинамических характеристик комплексообразования в растворе. Часто необходимо знать зависимость констант устойчивости от ионной силы раствора. В работе [8] на примерах галогенидных и псевдога-логенидных комплексов показана применимость уравнения Дэвиса для оценки изменения констант устойчивости при изменении ионной силы раствора вплоть до ионной силы р,=0,8М. Васильев [9] нашел, что зависимость константы устойчивости от ионной силы монороданидного комплекса железа (П1) в широком интервале величин ионной силы и=0,3 — 5,0 М удовлетворительно описывается уравнением типа Дебая — Хюккеля [c.490]

Для определения состава ионов и степени окисления элементог в них можно использовать метод носителей с последующим применением любого физико-химического метода отделения носителя вместе с искомой химической формой радиоактивного элемента Широкое распространение получили методы определения составг ионов и их доли в растворе, основанные на определении констант устойчивости комплексных соединений в растворах, содержащю комплексообразующие вещества. [c.104]

Значения pH 50%-ной экстракции (рН1д) рассчитаны из констант устойчивости и констант распределения комплексных соединений и констант диссоциации соответствующих реагентов, концентрация которых в водных растворах принята равной 1 10 М (концентрация, обычно применяемая при фотометрическом определении никеля). [c.105]

Комплексные соединения приобрели огромное значение в химии. На первом этапе развития химии комплексных соединений основное внимание было сосредоточено на синтезе и выделении их из раствора в твердом виде. Начиная с 40-х годов положение существенно изменилось. В связи с тем, что образование комплексных соединений в растворе часто оказывает решающее влияние на свойства последнего, чрезвычайно важно знать состав комплексных соединений, их физико-химические характеристики в растворе, особенно прочность, количественно определяемую константой устойчивости. Для этой цели широко применяются различные физико-химические методы. В настоящее время методы исследования комплексных соединений в растворах довольно хорошо разработаны. Однако ознакомление широких кругов физико-химиков, химиков-аналитиков, биологов и технологов с этими методами задерживалось из-за отсутствия обобщающего руководства по.,методам определения констант устойчивости. Существующие на русском языке монографии А. К. Бабко Физико-хймйческий анализ комплексных соединений в растворах и К- Б. Яцимирского -и В. П. Васильева Константы нестойкости комплексных соединений не могут удовлетворить полностёю, посдо ь су в них изложены лишь отдельные вопросы методов ойр целе состава и констант устойчивости. В 1961 г. одновременно появились две монографии, в которых подробно и полно изложены методы определения состава и констант устойчивости — книга Г. Л. Шлефера Комплексо-образование в растворах на немецком языке и книга супругов Россотти Определение констант устойчивости в растворах на английском языке. Авторы второй книги — известные специалисты в этой области они принимали активное участие в разработке расчетных и экспериментальных методов определения [c.5]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Между тем, по данным А. К- Бабко и Л. И. Дубовенко [491],. состав комплексных оксалатов циркония определяется концентрацией щавелевой кислоты и pH раствора. Авторы этой работы [491] провели о-чень обстоятельное исследование, пользуясь измерением оптической плотности раствора в ультрафиолетовой части спектра и методом электрофореза для определения состава и знака заряда комплексов установлено образование трех устойчивых комплексных соединений и рассчитаны их константы нестойкости [c.185]

Определение константы устойчивости мало- или умереннопрочного комплексного соединения в сериях с переменной концентрацией одного из компонентов (М или А) не встречает затруднений, если состав соединения предварительно определен, и во многом аналогично операциям, изложенным выше (см. стр. 40— 42). Так, например, если молярный коэффициент погашения комплекса вычислен из горизонтального участка кривой насыщения (рис. 14), то в любом исследуемом растворе концентрация комплексной формы находится из уравнения (42) [c.50]

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал по константам равновесия различных ионных реакций, табулированный в справочной литературе. Однако использование его ограничено в связи с тем, что систематических руководств по расчетам ионных равновесий, изданных на русском языке, нет. Такие фундаментальные и обстоятельные монографии, как Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах Ф. Россотти и X. Россотти, Константы нестойкости комплексных соединений К. Б. Яцимирского и В. П. Васильева, Комплексооб-разование в растворах Г. Л. Шлефера, Термодинамика ионных процессов в растворах Г. А. Крестова, посвящены методам определения и расчета констант равновесия, а расчет ионного состава раствора по известным константам равновесия и аналитическим концентрациям компонентов раствора в них почти не рассматривается. При выборе условий для осуществления тех или иных аналитических определений именно расчет ионного состава раствора в процессе титрования позволяет оценить пригодность и точность аналитического определения. Поэтому книга Дж. Батлера — это прежде всего учебное пособие по физико-химическому обоснованию аналитических определений в ионных растворах. [c.5]

К очень устойчивым комплексным соединениям этот метод применить нельзя в этом случае применяется анализ кривых титрования комплексона в присутствии иона металла и р, /8, б"-трис-аминотриэтиламина, который в щелочной среде вытесняет комплексов из комплексного соединения [3]. Равновесие в растворе комплексного соединения можно также изучать полярографически, так как в определенных условиях комплекс и свободный ион металла образуют отдельные волны [4]. При определении констант устойчивости оказалось пригодным полярографическое исследование равновесий, при которых происходит вытеснение из комплекса одного иона другим [5, 6]. Определение констант устойчивости в некоторых случаях можно проводить потенцио-метрически, определяя активности свободного иона металла с помощью амальгамированных электродов [5] или определяя окислительно-восстановительный потенциал системы, состоящей из ионов различной степени окисления [7]. Окислительно-восстановительный потенциал можно, разумеется, определить во Многих [c.38]

Так как метод определения константы устойчивости из кривых титрования раствора комплексона и иона металла оказался непригодным для случая определения констант устойчивости прочных комплексных соединений, Аккерман и Шварценбах занялись поисками комплексообразующего вещества которое в кислой среде образовывало бы комплексное соединение с большим трудом, чем комилексон, а в щелочной среде — легче, чем комилексон. Это имеет место только тогда когда комплексообразующее вещество способно принимать несколько протонов в области средних значений. Веществом такого типа оказался Р,, 8 -трис-аминотриэтиламин [c.50]

За последнее время для определения констант устойчивости комплексов лантанидов по изменению оптической плотности растворов в области /—/-переходов в очень узкой области длин волн щироко используются спектрографы высокого разрешения. В отличие от спектральной картины, получаемой на спектрофотометрах (низкое разрешение), в спектрах поглощения комплексных соединений РЗЭ, полученных на спектрографах высокого разрешения, проявляется несколько полос поглощения. Возникновение этих полос может быть обусловлено наличием нескольких комплексов в растворе и расщеплением энергетических уровней центрального иона в результате изменения симметрии окружения. Исследование интенсивности полос поглощения, соответствующих одному и тому же переходу, в растворе комплексов различного состава с одним и тем же лигандом в зависимости от условий комплексообразования может дать сведения об относительных количествах и, следовательно, об устойчивос- [c.38]

Равновесие между электродом и раствором достигается с гораздо большей скоростью, если применять не чистый металл, а его амальгаму. Так, на примере изучения комплексообразования в системе d —L (где L = l i Вк , J , S NT NOj, S0 ) И. Леден впервые применил обратимый металлический электрод в виде амальгамы кадмия для определения состава и констант устойчивости соответствующих комплексных соединений. [c.116]

Цель работы — определение составов комплексных соединений общей формулы M Ax(OH)y, образующихся в водных растворах кислоты НА, и нахождение их констант устойчивости. Составы комплексных соединений, отвечающие набору чисел q, х, у, находят по угловым коэффициентам экспериментальных кривых частных зависимостей Д<р — потенциала ИСЭ, обратимого к катионам М "+, или электродного (окислительного) потенциала электродов 1-го рода или амальгамных электродов — от показателей независимых концентрационных переменных pH, рСо и рСд. Константы устойчивости комплексов определяют графически или методом последовательных приближений, используя для этой цели уравнение потенциала Дф и кривые частной зависимости Дф = Дф(рН). Ионная сила поддерживается постоянной (поуказанию преподавателя). [c.665]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология