Константы устойчивости комплексных ионов в водных растворах

Константы устойчивости комплексных ионов в водных растворах [c.98]

Константы устойчивости. Комплексный ион в водном растворе не обладает абсолютной устойчивостью. Лиганды его координационной сферы могут замещаться молекулами воды. И наоборот, при взаимодействии аквакатиона с другими частицами (молекулами или анионами), присутствующими в растворе, может происходить постепенное замещение молекул воды координационной сферы на эти частицы. [c.223]

Рассчитайте равновесные концентрации ионов меди(П) [Си ] и аммиака [NH3] в водном растворе комплекса [Си(КНз)4]804 с его исходной концентрацией 0,1000 моль/л. Логарифм полной концентрационной константы устойчивости комплексного катиона [ u(NHj)4] равен lg 3 = 12,03 (р=10 ). [c.211]

Определите равновесные концентрации ионов железа(Ш) и цианид-ионов СН в водном 1,0 моль/л растворе феррицианида калия Кз[Ре(СК)б]. Логарифм концентрационной константы устойчивости комплексного феррицианид-иона [Ге(СК)й] равен lgP = 43,9. Ответ [Ре"1=1,110- моль/л, [СК = 6,6-10- моль/л. [c.218]

Устойчивость внутренней сферы комплексного соединения в водном растворе может быть количественно охарактеризована величиной ее полной константы диссоциации (т. н. константы нестойкости комплекса). Чем меньше эта величина, тем устойчивее внутренняя сфера (при данном координационном числе). Например, для комплексных ионов [Ag(NH3)j] и [А (СЫ)г] соответствующие выражения имеют вид [c.412]

Рассчитаем, например, в таком приближении (а 1) равновесные концентрации ионов [Fe ] и [N S ] в водном растворе комплекса [Fe(N S)6] - с исходной концентрацией этого комплексного аниона, равной, как и в предыдущем примере, 0,0100 моль/л. Логарифм концентрационной константы устойчивости IgP = 3,23. [c.212]

Справочник состоит из б разделов, составленных в общепринятой табличной форме. В первом разделе Неорганические вещества. Физические свойства и реакционная способность приведены формулы и названия, относительные молекулярные массы, некоторые физические свойства (температура фазовых переходов, окраска, агрегатное состояние), а также сведения о реакционной способности (химических свойствах) веществ по отношению к распространенным растворителям и реактивам (воде, этанолу, хлороводородной, серной и-азотной кислотам, гидроксиду натрия и гидрату аммиака). В последующих разделах охарактеризованы атомные, молекулярные и термодинамические свойства атомов, молекул, радикалов и ионов неорганических веществ, существующих в индивидуальном состоянии и в водном растворе. Представлены относительные атомные массы элементов, свойства природных и радиоактивных изотопов, электронные формулы атомов, энергии ионизации и сродство к электрону для атомов и молекул, энергии и длины химических связей, строение (геометрическая форма) молекул веществ, в том числе и комплексных соединений Приведены термодинамические константы веществ во всех агрегатных состояниях (газ, жидкость, твердое состояние, состояние водного раствора), окислительно-восстановительные потенциалы, константы кислотности и основности, константы устойчивости комплексов в водном растворе и растворимость веществ в воде. В последнем разделе Номенклатура неорганических веществ сформулированы правила составления химических формул и на их основе химических названий веществ. [c.5]

Соединение, состоящее из иона металла и связанного с ним льюисова основания, наподобие Ag(NH3)j, называется комплексным ионом. Устойчивость комплексного иона в водном растворе можно оценить по величине константы равновесия образования этого комплексного иона из гидратированного иона металла. Например, константа равновесия образования Ag(NH3)2 по уравнению (16.28) равна 1,7-10 [c.131]

Рассчитайте равновесную концентрацию ионов алюминия в 1,0 моль/л водном растворе комплекса Ыа[А1(0Н)4] при pH = 11. Логарифм концентрационной константы устойчивости комплексного аниона [А1(0Н)4]" равен 1 р =33. [c.214]

При растворении соли происходит также взаимодействие растворенных частиц с растворителем. Например, в апротонных растворителях степень сольватации галоген-анионов обратна той, которая наблюдается в водных растворах и, например, в диметилформами-де ионы хлора оказываются несольватированными. Понижение диэлектрической проницаемости приводит к усилению взаимодействия между катионами и анионами, что вызывает увеличение констант устойчивости комплексных соединений. Все эти явления коренным образом изменяют состав раствора по сравнению с составом водного раствора, содержащего те же концентрации растворенных солей. Растворитель также не является инертной средой, он входит во внутреннюю координационную сферу комплексов и адсорбируется на поверхности твердого электрода. [c.339]

Рассмотрим взаимодействие газообразного аммиака с водным раствором соли никеля. В водном растворе катион N1"" существует в виде комплексного иона [К1(Н20)б] . Взаимодействие этого аквакомплекса с аммиаком происходит в шесть стадий, каждая из которых представляет собой обратимую реакцию и характеризуется собственной константой равновесия. Константы равновесия каждой из стадий образования комплексной частицы называются частными константами устойчивости. [c.111]

Константы устойчивости некоторых комплексных ионов в водных растворах приведены ниже [c.202]

Основы теории образования комплексных ионов. Согласно закону действия масс при установившемся равновесии в водном растворе, содержащем комплексные ионы, константа динамического равновесия, выражающая диссоциацию комплекса и называемая константой нестойкости, является критерием прочности (устойчивости) данного комплекса (см. Книга I, Качественный анализ, гл. 1. 41). Например [c.228]

Комплексообразование в водном растворе решающим образом влияет на экстракцию. В известном смысле правильным будет утверждение, что экстракция галогенидных комплексов определяется состоянием металла в водной фазе. Коэффициенты распределения зависят от степени образования комплексной формы, которая экстрагируется лучше других форм, что в свою очередь связано с константой устойчивости комплекса, с концентрацией галогенид-иона и в несколько меньшей мере — с концентрацией иона водорода. На экстракции сильно сказывается наличие или отсутствие процессов гидролиза и полимеризации. В связи с этим для понимания механизма экстракции галогенидных комплексов необходимо широко использовать достижения координационной химии. [c.18]

Помимо перечисленных факторов, практическое значение имеет и присутствие в водном растворе посторонних ионов, не входящих в состав экстрагируемого соединения, но способных, например, участвовать в образовании комплексных соединений с катионом экстрагируемого металла. Эффективность влияния этих посторонних ионов определяется константами устойчивости соответствующих комплексных соединений. Это обстоятельство часто используют в экстракционных процессах для разделения элементов путем связывания элемента, от которого необходимо освободиться, в неэкстрагируемое комплексное соединение. [c.88]

Исследовалась устойчивость оксалатных комплексных ионов, образующихся при растворении оксалата плутония (IV) в водных растворах (N1 4)20204 различной концентрации [389]. Состав, общие и ступенчатые константы нестойкости оксалатных комплексных соединений Ри (IV) приведены в табл. 3.50. [c.338]

Пример 2. Железо (III) экстрагируют при pH = 1 из водного раствора диэтиловым эфиром в виде комплексной кислоты НРе(5СК)4. Определить оптимальную концентрацию 5СН--ионов в водном растворе, при которой будет достигаться наибольшее извлечение Ре(1П) в фазу эфира. Полные константы устойчивости роданидных комплексов Ре(1П) 1г 61 = 2,3 1е Вг = 4,2 1г 63 = = 5,6 lg Р< = 6,4 lg Р5 = 6,4. [c.163]

Влияние заряда иона-комплексообразователя. Заряд — не единственная характеристика, определяющая способность катиона образовывать комплексы в водных растворах. Важны, кроме заряда, радиус и электронная конфигурация валентных оболочек. Но эти факторы, которые будут рассмотрены в теории координационной связи, меньше влияют на константы устойчивости, чем заряд иона г, с ростом которого при практически одинаковом радиусе катиона прочность комплексных соединений увеличивается [c.230]

Параллельно с изучением гидролитических процессов в растворах Л. Силленом и Г. Лундгреном систематически изучается природа основных солей, выделяющихся из водных растворов солей ряда металлов в несколько более жестких условиях гидролиза (прп повышенной температуре). Методом Спллена устанавливаются состав п константы устойчивости комплексных ионов в растворе, но не пх структура. Сопоставление данных, полученных при изучении равновесий и рентгенографических данных, позволяет в некоторых случаях установить известное соответствие между природой ионов в растворе и в кристалле. Разумеется, физико-химическое исследование условий образования многоядерных комплексов в растворах производится и в других лабораториях. Так очень ценные работы по изучению комплексов циркония в растворе были проведены Конником и Мак-Ви Эти авторы установили условия, при которых цирконий существует в растворе в виде мономерного гидратированного иона гг +, а также условия, при которых происходят гидролиз этого иона и полимеризация продуктов гидролиза. [c.441]

Таблица 9. Общие константы нестойкости Кнест и устойчивости Рп комплексных ионов в водных растворах при в 20-30 °С [c.310]

Определите, как изменится равновесная концентрация ионов цинка в 1,0 моль/л водном растворе ком1шекса Na,[Zn(0H)4 , если pH раствора увеличить от 11 до 12. Логарифм концентрационной константы устойчивости комплексного аниона ранен IgP =14,8. [c.215]

Рассчитайте степень диссоциации а комплексного аниона [Ag(S04)]- и равновесные концентрации ионов [Лg ], [80 -], [[Ag(S04)]-] в водном растворе, в котором исходная концентрация указанного комплексного анионл равна [Ag(S04)]-) = 0,1 моль/л. Логарифм концентрационной константы устойчивости комплексного аниона равен lgP = 0,31 (ионная сила Д = 2, температура близка к [c.218]

В водном растворе возможно существование ионов Вер42-ВеРз и ВеР+, очевидно, гидратированных, наиример [ВеР(Н20)з]+ [120, 153, 156]. Ниже приведены константы устойчивости комплексных фторидов бериллия [c.25]

Затем раствор комплексоо бразователя, образующий прочные комплексы с редкими землями, пропускается через колонку. При этом происходит распределение ионов редких земель между водной фазой и смолой. Поскольку колонки работают таким образом, что в них все время поддерживается состояние равчовесия, ионы отдельных редкоземельных элементов непрерывно обмениваются между комплексными ионами в растворе и смолой. Положительные ионы в растворе комплексообразователя замещаются ионами редких земель в конце полосы редких земель и таким образом полоса проходит вниз через весь слой смолы. В связи с тем, что константы устойчивости комплексных соединений редких земель мало отличаются друг от друга, лищь наиболее прочные комплексы редкоземельных элементов могут очень быстро двигаться вниз по колонке. Свойства полосы во время ее прохождения вниз по колонке, эффективность разделения отдельных редких земель и количества их, которые могут быть выделены, различны в каждом из трех описанных выше методов. [c.379]

Рассчитайте полную константу устойчивости Р и полную константу нестойкости К комплексного катиона [СсЗОМН,),]"" в водном растворе при 30 °С и ионной силе раствора, равной 2, если логарифмы ступенчатых констант устойчивости 1 Р =2,65, 1 Р =2,10, 1 Рз = 1,44 и 1 Р, = 0,93. Ответ. 1 Р =7,12, Р= 1,32-10 ,А =7,58-10 . [c.218]

Цель работы — определение составов комплексных соединений общей формулы M Ax(OH)y, образующихся в водных растворах кислоты НА, и нахождение их констант устойчивости. Составы комплексных соединений, отвечающие набору чисел q, х, у, находят по угловым коэффициентам экспериментальных кривых частных зависимостей Д<р — потенциала ИСЭ, обратимого к катионам М "+, или электродного (окислительного) потенциала электродов 1-го рода или амальгамных электродов — от показателей независимых концентрационных переменных pH, рСо и рСд. Константы устойчивости комплексов определяют графически или методом последовательных приближений, используя для этой цели уравнение потенциала Дф и кривые частной зависимости Дф = Дф(рН). Ионная сила поддерживается постоянной (поуказанию преподавателя). [c.665]

Рассчитайте равновесные концентрации ионов серебра(1), тиосульфат-ионов SjOj и комплексного аниона [А (820з)] в водном растворе комплекса К[А (820з)] с исходной концентрацией с = 0,100 моль/л. Логарифм концентрационной константы устойчивости указанного комплексного аниона равен IgP = 8,82. [c.213]

Рассчитайте концентрациошше константы устойчивости и нестойкости комплексного аниона [РЬу ", если в водном 1,0 моль/л растворе комплекса К2[РЫ4] равновесные концентрации ионов свинца(П) и иодид-ионов равны [РЬ ] = = 0,054 моль/л, [Г] = 0,216 моль/л. Ответ lg(i =3,93, Р = 8,5110 [c.218]

Для обнаружения урана может быть использован роданид калия или аммония, дающий с уранилом желтое окрашивание. По данным Арланд [305], образуются комплексные ионы вида [U02S N] , [и02(8СМ)2], [и02(ЗСМ)з1 с константами равновесия 5,7 5,5 и 15 соответственно. Реакция выполняется как в водных растворах, так и в смесях, содержащих ацетон, спирт или монобутиловый эфир этиленгликоля [426]. При определении в среде смешивающихся с водой органических растворителей избирательность метода увеличивается 2г, ТЬ, 5п, Мп, а также ацетаты, сульфаты и фосфаты определению не мешают [437]. Ре (III) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой [990] или хлористым оловом [633]. Одним из достоинств метода является то обстоятельство, что окраска устойчива в широких пределах кислотности — от 0,1 до 2,0Л/ по НС1 или НМОз, поэтому поддержание точного значения pH не обязательно. Роданидный метод является особенно удобным при определении урана на фоне больших количеств тория. При соотношении и ТЬ=--1 10000 торий не мешает [440]. Но чувствительность роданидного метода невысока — 20—40 мкг мл урана. [c.38]

Несмотря на то, что в практической работе часто пользуются осаждением рзэ из раствора фторид-ионами, химия водных растворов фторидов рзэ исследована недостаточно. Весьма немногочисленные данные по произведениям растворимости ЬпРз и константам устойчивости единственного комплексного соединения типа ЬпР " (см. табл. 10 и 11) позволяют заключить, что фториды более растворимы, чем, например, оксалаты или гидроокиси, но не намного, а образование комплексных соединений с фторид-ионом выражено чрезвычайно слабо. Поэтому при выделении ионов рзэ в осадок предпочтительнее применять крепкие растворы НР, вплоть до концентрированных. Это особенно оправдано при наличии больших количеств посторонних элементов, поскольку многие из них способны образовывать комплексные ионы с осадителем, прочность которых повышается в условиях избытка фторид-ионов. [c.76]

Мнгаль и сотрудники [108—114] выполнили ряд работ по определению констант устойчивости полярографическим методом. В работе [108] найдены состав и устойчивость комплексов меди, свинца, цинка с моноэтаноламином. Свинец и цинк в присутствии моноэтаноламина восстанавливаются обратимо, в то время как медь в тех же условиях восстанавливается необратимо. Ряд исследований [109, 112] выполнен в смешанных водно-этанольных и водно-метанольных растворах. Гринберг и Ми-галь методами Яцимирского, Дефорда и Юма рассчитали константы устойчивости аквокомплексов кадмия, цинка и свинца. На основании характера зависимости Еч от lg HjO и функций Fq(x), Fi[x) и F2(x) от (НгО) сделан вывод о ступенчатом характере пересольватации изученных комплексных ионов. Обратимость электродных процессов определялась по величине угловых коэффициентов зависимости E l — lg -у, а природа [c.500]

В. Б. Шевченко, В, Г. Тимошев и А. А. Волкова [29] методом экстракции определили состав и константы устойчивости нитратных комплексов Ри (III) в водных и трибутилфосфатных растворах. Найденные ими средние значения констант устойчивости нитратных комплексных ионов Ри (МОз) +, PuiNOs) и Pu(N03)3 оказались соответственно равными 5,9 -f 0,5 14,3 + + 0,8 и 14,4 0,8. [c.42]

В аналитической химии палладия широко применяются его комплексные соединения с органическими лигандами, такие как а-диоксиматы [1—3], нитрозонафтолаты [4], оксихинолинаты [5], Р-дикетонаты [6] и ряд других [7]. Однако до настоящего времени остается открытым вопрос об их физико-химических характеристиках константах образования, константах устойчивости в водных растворах, точных значениях коэффициентов распределения в случае применения экстракционных методов, а также о механизме их образования в реальных условиях аналитического метода. Имеется в виду возможность образования различных по составу смешанных соединений, включающих кроме органической молекулы анионы среды главным образом галогенид-ионы. [c.62]

Пользуясь этим значением константы, можно вычислить, что в газовой фазе хлористый бром диссоциирован на 40%. В присутствии брома и хлора хлористый бром является вполне стойким соединением. Энергия связи Вг—С1 в хлористом броме примерно равна арифметическому среднему из энергии связи Вг—Вг и С1—С1 в молекулах этих веществ . Выделить хлористый бром в чистом виде не представляется возможным. Хлористый бром хорошо растворим в воде и в водных растворах хлористых солей. В таких растворах он образует комплексные ионы ВгСЬ, чем и объясняется большая устойчивость хлористого брома в водных растворах так, в 4 н. соляной кислоте он диссоциирован всего лишь на 1,8% -. [c.131]

Изучение комплексообразования в растворах прежде всего начинается с выяснения количества и типа образующихся комплексов и определения их констант устойчивости. Количественному изучению системы, в которой происходит образование комплексных соединений, как правило, предшествует качественное. На этой стадии исследования выясняются вопросы — имеет ли место процесс комплексообразования, и если имеет, то какие компоненты системы принимают в них участце. Растворитель практически всегда участвует в процессах комплексообразования и поэтому такой вопрос не ставится. На качественном этапе исследования о процессах комплексообразования часто судят по изменению окраски изучаемой системы. Например, при добавлении к водному раствору медного купороса раствора аммиака окраска изменяется от голубой до глубокой синей, а при добавлении к раствору Fe Is ионов S N появляется кроваво-красная окраска. В других случаях для суждения об участии в комплексообразовании используют аналитические реакций на тот или иной ион или молекулу. Если ионы или молекулы принимают участие в образовании прочного комплексного соединения, то их не удается обнаружить при помощи качественных аналитических реакций. Например, при взаимодействии ионов Fe " с цианид-ионами образуется прочный комплекс [Fe( N)g] . Характерные реакции на ион Ре + со щелочью или с роданидом калия будут отрицательными. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология