Распределение ионе рубидия

На основании исследования статики сорбции иона рубидия из 0,10 Л/ раствора НС1 был сделан вывод, что твердую фазу можно рассматривать как идеальный раствор по крайней мере в области заполнения сорбента, равной 3—80%. Однако опыты по сорбции иона цезия из 1,00 N раствора показали, что в области низких концентраций наблюдается отклонение, и коэффициент распределения делается приближенно постоянным ( 18) только при концентрациях, меньших 5 10 N. [c.163]

Присутствие примеси рубидия, содержащего 27,2% естественного радиоактивного изотопа "Rb, делает невозможным получение низкофоновых сцинтилляционных монокристаллов на основе иодида цезия. Та же примесь в монокристаллах бромида калия влияет на их оптические и механические свойства. Известные приемы аналитического концентрирования в данном случае не могут быть использованы из-за близости физико-химических свойств макро- и микрокомпонентов. Малоэффективен и такой физический метод обогащения, как направленная кристаллизация солевого расплава, поскольку безводные иодиды цезия и рубидия, а также бромиды калия и рубидия образуют непрерывные ряды твердых растворов, а радиусы ионов примеси и основы в обеих системах различаются всего на 12%. Этому соответствуют высокие значения (s 0,7) равновесных коэффициентов распределения примеси рубидия при направленной кристаллизации иодида цезия и бромида калия из расплава (см. табл. 3). [c.138]

В циклическом активном комплексе, состоящем из двух молекул ацетата одновалентного металла, происходит одновременное образование и разрыв связей при этом снижение величины энергии активации в ряду от лития к рубидию связано с ростом ионного характера связи металл — кислород, приводящего к распределению зарядов и облегчающему диполь-дипольное взаимодействие между двумя молекулами ацетата. С ионностью связи металл — кислород связано и параллельно идущее на карбонатах металлов I группы метанное разложение кислоты, также протекающее через стадию образования соли. Таким образом, при метанном разложении имеет место реакция между молекулой соли и сильно полярной молекулой воды [c.143]

Химики-органики, пытающиеся создать искусственные ферменты, делают заметные успехи. Большие молекулы, если не принимаются специальные меры, имеют, как правило, выпуклую внешнюю поверхность, т.е. шарообразную форму, Поэтому первым шагом к созданию профилированных поверхностей был синтез больших молекул с вогнутыми поверхностями и пустотами. Примером таковых могут служить циклодекстрины, имеющие форму пончика. Краун-эфиры, полученные в последние 15 лет, обладают совершенно иной топологией поверхности. Например, 18-краун-6 состоит из 12 атомов углерода и 6 атомов кислорода, равномерно распределенных в циклическом орнаменте. В присутствии ионов калия этот эфир принимает коронообразную форму, в которой 6 атомов кислорода обращены к металлу и связывают его. Ионы лития и натрия слишком малы, а рубидия слишком велики для коронообразной полости, и эфир [c.56]

Спектр иона О" в КС1 содержит 13 линий с распределением интенсивностей 1 4 10 20 31 40 44 40..когда магнитное поле направлено перпендикулярно молекулярной оси дефекта. Такие же результаты получены для галогенидов рубидия [191, 192]. Картина сверхтонкого расщепления на четырех эквивалентных атомах К в ближайшем окружении иона 0 в матрице КС1 подтверждает ориентацию ря-орбитали, указанную на рис. 7-3. Это заключение вытекает из рассмотрения главных значений g-фактора g[l 10] = 2,4359, g[110]= 1,9512 и g-[001]= = 1,9551. Такая же ориентация ря-орбитали наблюдалась и в случае галогенидов рубидия. Однако оказалось, что в галогенидах натрия ря-орбиталь ориентирована вдоль направления [100]. [c.199]

Табл. 39 и 40, в которых приведены коэффициенты распределения и разделения ионов различных металлов на ферроцианидах, подтверждают целесообразность использования некоторых ферроцианидов для разделения смесей щелочных и других металлов. Так, с помощью колонки, заполненной ферроцианидом цинка, было проведено удовлетворительное разделение Rb— s и Na—К (рис. 105), причем колонку можно многократно использовать в цикле сорбция — элюирование без ухудшения свойств сорбента [1481]. Практически полное разделение рубидия и цезия достигнуто на ферроцианиде ванадила [1573]. Попутно отметим также возможность разделения рубидия и цезия в растворе ферроцианида щелочного металла с помощью электрофореза [1487], [c.232]

Изучена ионнообменная сорбция франция, цезия и рубидия на катионитах КУ-1 и КУ-2 [24, 25, 28, 29, 90]. Зависимость коэффициентов распределения от концентрации НС1 изображена на рис. 116, а и б. В соответствии с уменьшением радиусов гидратированных ионов коэффициенты распределения увеличиваются в ряду Rb s < Fr независимо от концентрации НС1 и природы ионита. [c.275]

Другим примером, в котором используется изменение направления межфазового переноса, являются процессы разделения, основанные на зависимости селективности и сорбционной способности полифункционального ионита от pH раствора [19]. Обмен ионов на разных обменных группах полифункциональных ионитов происходит при различных значениях pH. При этом селективность обменных групп разной природы но отношению к одним и тем же ионам, как правило, различается. Например, равновесное распределение цезия и рубидия при обмене на сульфофенольном катионите КУ-1 из нейтральных и кислых растворов характеризуется величиной нь = 1,5 -ь 1,6, а при обмене из щелочных растворов — величиной адь = 1,8 4- 2,0. При этом сорбционная емкость возрастает в 2,5—3 раза по сравнению с емкостью по сульфогруппам. [c.160]

В. М. Гольдшмидт объяснил распределение элементов во многих минералах. Благодаря близким величинам радиусов ионов становились понятны ассоциации в минералах ниобия и тантала, циркония и гафния, рубидия и таллия и т. д. На основании величин ионных радиусов появилась возможность предсказывать совместное нахождение элементов в горных породах и рудах. Значение идей В. М. Гольдшмидта было исключительно велико — они определили главное направление в развитии геохимии на ближайшие годы. [c.39]

Чтобы правильно оценить влияние одного из факторов, другие параметры, естественно, должны поддерживаться в серии опытов постоянными. Подобных экспериментов по экстракции металлов фенолами в литературе не описано. В работе [4] изучалось влияние солей натрия на коэффициенты распределения калия, рубидия и цезия при их экстракции НМ раствором ВАМВР в циклогексане из водных растворов, содержащих 1 моль/л КаОН и соответственно К — 20, ВЬ — 9, Сз — 40 мг/л. Из рис. 7 видно, что увеличение концентрации ионов Ка+ снижает [c.13]

Рис. 9. Радиальная функция распределения О для иона рубидия (по вычислениям Гартри)

В связи с этими обстоятельствами рубидий на магматическом этапе его истории тесно связан с калием и в изверженных горных породах рассеивается в виде изоморфной примеси в калиевых минералах. Однако уже в магматическом процессе проявляются не только черты сходства рубидия и калия, но и определенные черты различия в их поведении. Эти различия связаны с тем, что больший по размерам ион рубидия не с одинаковой легкостью входит во все соединения калия, особенно те, в которых этот элемент имеет относительно низкие координационные числа. Геохимические особегшости поведения рубидия в процессе кристаллизации гранитоидов наиболее четко выявляются при рассмотрении его балансов по мополтинеральным фракциям пород. В этом отношении весьма показательными являются данные, полученные нами совместно с О. Д. Ставровым [146] при изучении распределения рубидия по минералам гранитоидов Сусамырского батолита (см. табл. 79). [c.151]

Сложность сопоставления результатов расчета с экспериментом заключается в том, что ионообменник имеет поры разного радиуса (см. рис. 1.14, 1.15) и для нахождения суммарного количества сорбированного электролита необходимо знать распределение пор по радиусам. В работе [59] проведено сопоставление расчетных значений с для мембраны Nafion 117 и различных электролитов (сульфатов лития, натрия, калия, рубидия и цезия) при фиксированной внешней концентрации с = = 0,1 моль/л. Предполагается [59], что все поры Nafion 177 одинаковы и имеют радиус близкий к а = Ъ нм (зависящий тем не менее от радиуса гидратированного противоиона). Учтено также влияние степени гидратации противоионов и зависимости диэлектрической проницаемости от напряженности электрического поля на характер распределения ионов по радиусу поры (формулы (1.37), (1.39)). Совпадения с экспериментом авторам [59] (также, как и авторам [108]) удается добиться, если константа Л, в уравнениях (1.39) и (1.40) берется на 10-40% меньше ее теоретического значения [117] (см. раздел 1.2). [c.62]

Примером разделепия ионов при помощи элюирования раствором кислоты может служить разделение смеси ионов щелочных металлов натрия, калия, рубидия и цезия [16]. Смесь радиоактивных изотопов этих металлов вводится в колонку с катионитом в водородной форме. Далее колонка промывается раствором соляной кпслоты — сначала 0,1 н. затем 0,25 и. Результаты элюирования приведены на рис. 35. По оси абсцисс отлон<еио количество промывного раствора, по оси ординат — число импульсов на счетчике Гейгера — Мюллера. Так, при элюированих первоначальная кривая распределения, подобная изображенной на рис. 17, превратилась в группу отдельных выходных кривых. [c.67]

Смеси ионов щелочных и щелочноземельных металлов наиболее эффективно разделяют методом хроматографии на неорганических ионообменниках, таких, как фосфат и вольфрамат циркония. Коэффициенты распределения этих ионов между ионообменником и раствором различаются между собой так сильно, что для успешного проведения хроматографического разделения необходимо по мере вымывания каждого из ионов увеличивать концентрацию промывного раствора. Хорошо известны ранние работы Крауса с сотрудниками, в которых из колонки с вольфра-матом циркония литий был вымыт 0,05 М раствором хлорида аммония, натрий 0,1 М, калий 0,5 М, рубидий 1,0 и цезий 3,0 М растворами хлорида аммония [1] на колонке с молибдатом циркония кальций, стронций, барий и радий были разделены слегка подкисленными растворами хлорида аммония с концентрациями соответственно 0,2, 0,5, 1,0 и 4,0 М [21 (рис. 36). Аналогичное эазделение на молибдате циркония было выполнено Кемпбеллом 3] сначала ионы магния были вымыты сульфатом аммония, ионы кальция, стронция и бария вымывались затем нитратом аммония. [c.195]

Внутренняя адсорбция. Рассмотрим третий тип соосаждения, который был выделен Ханом ([ ], стр. 75) в особую группу. Он обнаружил, что захват изотопов радия и изотопов свинца кристаллами сульфатов калия и рубидия зависит от присутствия в растворе других ионов, обладающих большой адсорбционной способностью. В табл. 78 приводятся значения ) при распределении изотопов радия и свинца между кристаллами К2504 и раствором 0.1 п. [2804 в присутствии переменных, но малых количеств ионов висмута и при Ь=20°. [c.250]

Киргинцевым и Аввакумовым и Вулихом [67] описана кристаллофизическая очистка солей цезия от примесей щелочных металлов, в первую очередь от калия и рубидия. С целью выбора, наиболее подходящего для очистки вещества было изучено распределение этих примесей при кристаллизации хлорида, иодида, хлората, нитрата, роданида и бихромата цезия. Выяснено, что с увеличением ионного радиуса аниона в указанном выше ряду коэффициенты распределения калия и рубидия сначала уменьшаются, проходят через минимум, отвечающий нитрату, а затем снова возрастают. Коэффициенты распределения рубидия и калия в нитрате цезия были найдены соответственно 0,54 и 0,22. Так как расплавы нитратов щелочных металлов являются наиболее идеальными из солевых расплавов, авторы [68[ делают вывод, что наиболее идеальным смесям отвечает наименьший коэффициент распределения и наименьшая степень изоморфизма. На основании полученных результатов авторы рекомендуют нитрат цезия для очистки зонной перекристаллизацией. [c.56]

Японские ученые исследовали возможности концентрирования и разделения поливалентных катионов при зонной плавке некоторых хелатообразующих реагентов и их внутрикомплексных соединений с ионами металлов, а также их смесей с инертными разбавителями [150-152]. Эффективные коэффициенты распределения примесей в этих работах чаще всего лежат в интервале от 0,2 до 0,5. По-видимому, проведение зонной плавки хелатов при более высоких градиентах температуры позволило бы улучпшть сегрегацию примесей (для некоторых из них обнаружен минимум на зависимости к от /, объясняемый диффузией примеси в твердой фазе при повышенных температурах). В работе [103] приведены примеры использования подобного процесса для разделения соизмеримых количеств столь близких по свойствам компонентов, как ионы РЗЭ, кальция и стронция, рубидия и цезия и даже изотопы некоторых элементов. [c.79]

Таким образом, приведенные мономинеральные балансы таллия в гранитоидах показывают, что его распределение по минералам пород аналогично распределению рубидия. Подобная аналогия в поведении этих элементов при кристаллизации пород обязана тому, что свойства одновалентного таллия весьма близки к свойствам щелочных металлов, а размеры его ионного радиуса идентичны с ионным радиусом рубидия (1,49 А). Близость кристаллохимических свойств таллия и рубидия трудно объяснить с точки зрения строения атомов этих элементов. В частности одновалентный таллий и.меет почти вдвое большую электроотрицательность, чем рубидий (1,5 и 0,8 соответственно). Подобные различия в электроотрицательностях должны бы создавать различия кристаллохимических и химических свойств и ограничивать возможность образования изоморфных смесей. Правда, возможно, что величина электроот-рицательности для одновалентного таллия несколько завышена. [c.163]

Особенности распределения таллия по минералам гранитоидов, показанные в табл. 87, дают основание полагать, что и в случае таллия биотит является главным минералом-концентратором этого элемента в гранитоидах. Калиевый же полевой шпат, как и в случае рубидия, концентратором таллия считаться не может. Повышенные концентрации таллия в биотите, видимо, связаны с теми же причинами, что и в случае рубидия. Благодаря большому размеру своего иона таллий будет стремиться прежде всего входить в качестве изоморфной примесл в те мине-, ралы, где калий имеет максимальную координацию [12]. Однако ono-, ставление концентрации таллия и рубидия в биотитах и ассоциированных с ними калиевых полевых шпатах создает впечатление, что биотит спо-. собеи концентрировать таллий в несколько меньшей степени, чем рубидий. [c.163]

Для создания градиента плотности используют соли тяжелых металлов, например рубидия или цезия, а также растворы сахарозы. Образец, например, ДНК, смешивают с концентрированным раствором хлористого цезия. И растворенное вещество (ДНК), и растворитель сначала распределяются по всему объему равномерно. В ходе центрифугирования устанавливается равновесное распределение концентрации, а следовательно, и плотности s l, так как ионы цезия обладают большой массой. Под действием центробежного ускорения молекулы ДНК перераспределяются, собираясь в виде отдельной зоны в части пробирки с соответствующей им плотностью. Метод применяется главным образом в аналитическом центрифугировании и был использован Мезельсоном и Сталем для изучения механизма репликации ДНК Е. oli. Равновесное центрифугирование в градиенте плотности является также одним из методов разделения и изучения липопротеидов плазмы крови человека. [c.49]

Рубидий имеет такие размер и заряд иона,. которые делают его ыекогерентным элементом при дифференциации базальтовой магмы (см. гл. 6). Ои стремится оставаться в расплаве, накапливаясь в конечных, наиболее кремнеземистых продуктах. Из-за такого характера распределения этого элемента кора Земли содержит больше НЬ, чем верхняя мантия (см. гл. 4). Поэтому скорость образования радиогенного 3г будет больше в коре, чем в верхней мантии. Скорость возрастания отношения 3г/ 3r в системе, закрытой по НЬ и Зг, прямо пропорциональна отношению КЬ/Зг. Величина отношения 3г/ 3г в верхней мантии во время образования Земли была, вероятно, близка к аналогичной величине в ахондритах, т. е. к 0,69898 0,00003 [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология