Пропилен воды гидратация

Реакция образования этиленовых углеводородов из спиртов дает возможность превращать первичные спирты во вторичные или третичные. Напомним, что реакция гидратации идет по правилу Марковникова (см. стр. 78). Так, например, отнимая воду от первичного пропилового спирта, можно получить пропилен, а присоединением молекулы воды к пропилену получают изопропиловый спирт [c.142]

Прямую гидратацию пропилена ведут в более мягких условиях однако в принципе этот процесс не отличается от описанного выше. Температура реакции составляет 150—220 °С, давление —до 3,5 МН/м (35 атм). При данной температуре равновесие гидратации менее благоприятно для образования спирта, чем в случае этилена. Однако это компенсируется тем, что при низких температурах пропилен гидратируется быстрее, чем этилен. При 200°С константа равновесия приблизительно равна 1 10 Н -м2. Вследствие понижения температуры для предотвращения конденсации воды приходится применять более низкое давление по сравнению с процессом гидратации этилена. В итоге достигаемая степень конверсии пропилена за один проход близка к степени конверсии этилена. [c.188]

Результаты, полученные Рунге при гидратации пропилена в газовой фазе, представлены в табл. 7. Из таблицы видно, что конверсия пропилена увеличивается при повышении давления и соотношения вода пропилен. Однако уровень нужного давления зависит от уровня температуры, так как для достижения максимальной конверсии давление должно лежать лишь немного ниже точки насыщения на основании законов термодинамики. Высший предел температуры опять же зависит от активности катализатора. [c.63]

На разных предприятиях применяются различные методы очистки сточных вод. На нефтехимических комбинатах (при производстве синтетического спирта, фенола, ацетона, синтетических жирных кислот, каучука и др.) основными местами образования загрязненных сточных вод являются цехи пиролиза углеводородов, гидратации этилена и ректификации спирта. Сточные воды цеха пиролиза углеводородов содержат этилен, пропилен, бутан, изобутан, бензол, толуол, ксилол, нафталин. В сточных водах цеха гидратации этилена и ректификации спирта присутствуют спирты, ацетальдегид, продукты полимеризации, смола. При применении биологических методов очистки содержание органических веществ (бензола, толуола, ксилола, нафталина и др.) в сточных водах значительно снижается. [c.16]

Глицерин получают из пропилена и кислорода, при этом в качестве побочного продукта образуется ацетон. Процесс проходит в несколько стадий. Пропилен окисляют до акролеина при температуре 300—400 °С и давлении от 1 до 10 ат на катализаторе— закиси меди, нанесенной на 81С. Одновременно получают изопро-панол путем гидратации пропилена серной кислотой. Акролеин и. изопропанол образуют аллиловый спирт в присутствии катализатора из необожженной MgO, смешанной с 2пО, при температуре 400°С. Наконец, при реакции аллилового спирта с водой получают глицерин. Катализатором этой реакции является 0,2%-ный раствор первольфрамовой кислоты в 2 М водном растворе перекиси водорода. Температура процесса 60—71 °С, время контактирования 2ч. [c.332]

Отсюда видно, что концентрация изопропилового спирта растет с увеличением парциального давления водяных паров, а следовательно, с ростом температуры и общего давления. Показано, что при молярном соотношении пропилен вода, равном 1 1, атмосферном давлении и темнературе 150° С концентрация спирта составляет лишь 0,2%. Реакция гидратации в присутствии любого катализатора протекает при температурах от 200 до 300° С и давлении от 80 до 200 ат. [c.441]

Увеличивая содержание воды, можно повысить конверсию пропилена, но вследствие увеличения побочных реакций селективность падает. Если увеличивается концентрация пропилена, селективность растет. Так, при гидратации смеси, богатой пропиленом (молярное соотношение пропилен вода = 15,1), при 270° С и [c.443]

Синтез спиртов из алкенов. Выше уже было указано, что спирты могут быть получены каталитическим присоединением воды к этиленовым углеводородам (реакция гидратации см.). Этот способ применяют в промышленности для синтеза этилового, изопропилового, бутиловых и других спиртов. Необходимые для синтеза исходные алкены (этилен, пропилен, бутилены) являются доступным сырьем они, например, содержатся в газах крекинга (см.), т. е. представляют собой отходы нефтеперерабатывающей промышленности, а также могут быть получены из предельных углеводородов, содержащихся в природных газах. [c.124]

Молярное соотношение бепзол пропилен Вода для гидратации катализатора, % вое. от [c.643]

С, г ш. 127,2 °С d / 0,8116, /г ° 1,4007 плохо раств. в воде, раств. в орг. р-рителях КПВ 1,2—8%. Получ. Гидратация гексина-1 дегидрирование гексанола-2 конденсация ацетона с пропиленом. Р ритель лаков и красок. МЕТИЛ-трет-БУТИЛОВЫЙ ЭФИР (трет бутилмети-ловый эфир) СНзОС(СНз)з, IKim 54—55 С/764 мм рт. ст. [c.330]

За последние годы в технологию процесса внесены некоторые изменения, уменьшающие закоксовывание катализатора благодаря сокращению перепада температуры по высоте слоя и улучшенной очистке сырья от вредных примесей. Предложено разбавлять катализатор инертным силикагелевым носителем или фосфорнокислотным катализатором прямой гидратации этилена с целью удлинения срока службы катализатора и облегчения его выгрузки. Подобран оптимальный режим ввода воды в катализатор для предотвращения его дегидратации. Созданы установки сравнительно большой мощности, в которых используется реактор башенного типа. Схемы этих установок предусматривают возможность рециркуляции сырья и части продуктов реакции и обеспечивают производство тримеров и тетрамеров пропилена, димеров бутенов или кумола (алкилированием бензола пропиленом на том же фосфорнокислотном катализаторе). [c.326]

При условии добавления небольших количеств воды для гидратации катализатора продолжительность его жизни достигает 700 ч 1 кг катализатора дает около 750—800 л кумола. Исходный бензол и пропилен должны быть очищены от серы. Содержание тиофена в бензоле допускается до 0,14%. Бензол предварительно очищается серной кислотой. [c.269]

Получают спирты различными методами, в частности гидролизом галогенопроизводных, о чем говорилось выше, или гидратацией алкенов. Например, пропилен взаимодействует с водой в присутствии серной кислоты с образованием спирта [c.412]

Из этого уравнения при 7=298 К константа равновесия равна /Ср=46,1. Учитывая, что опытное равновесие реакции гидратации пропилена осложнено побочными реакциями, совпадение констант равновесия можно считать удовлетворительным. Если же учесть возможность конденсации воды во время проведения экспериментов по изучению равновесия и взаимодействие жидкой воды с пропиленом, то получим, что УСр=1,42. Это практически совпадает с предыдущим значением константы равновесия. [c.218]

Газофазная гидратация пропилена на фосфорнокислотном катализаторе аналогична описанной для синтеза этилового спирта. Пропилен более реакционноспособен, поэтому температура и давление реакции несколько ниже 200 °С, 2—3 МПа. Для предотвращения образования диизопропилового эфира конверсию водяных паров поддерживают не выше 4—5%, что позволяет после конденсации получать 15—20%-ный спирт. Конверсия пропилена может быть значительно более высокой. Это достигается регулированием состава исходной смеси. При синтезе изопропилового спирта в отличие от гидратации этилена используют избыток водяного пара и доводят конверсию пропилена до 10— 12%. Мольное соотношение вода пропилен принимают равным (04 0,5) 1. [c.220]

За рубежом в качестве катализатора реакции гидратации пропилена применяют окись вольфрама УОз, промотированную окисью цинка. Катализатор и промотор наносят на носитель — силикагель. Реакция гидратации протекает при температуре 230—240 °С и давлении 200—250 аг молярное отношение воды к пропилену 10 1. При однократном проходе через реактор конверсия пропилена составляет 50%. Спирт получается в виде 20%-ного водного раствора. Общий выход спирта составляет 95% в расчете на пропилен. [c.218]

Различные производства применяют разные методы очистки сточных вод. На нефтехимических производствах (синтетического спирта, фенола, ацетона, синтетических жирных кислот, синтетического каучука и др.) используется биологическая очистка в аэротенках стоков, загрязненных органическими веществами [44]. Основными местами загрязнения являются цехи пиролиза углеводородов, гидратации этилена и ректификации спирта. В цехе пиролиза углеводородов сточные воды содержат этилен, пропилен, бутан, изобутан, бензол, толуол, ксилол, нафталин. В цехе гидратации этилена и ректификации спирта стоки содержат диэтиловый эфир, этиловый и изопропиловый спирты, ацетальдегид, продукты полимеризации, смолу. Применяемая на этих производствах биологическая очистка значительно снижает содержание в сточных водах бензола, толуола, ксилола, нафталина, ослабляет запах. По данным [0-27], на нефтеперерабатывающем заводе биохимическая очистка стоков снижает содержание нефтепродуктов на 40%, нерастворенных веществ на 96%, уменьшает БПКб на 50% и ХПК на 70%. По данным [45], на нефтеперерабатывающем заводе в результате применения новейшей конструкции деэмульгаторов содержание нефти в сточны.х водах уменьшилось в 4—5 раз. На заводе химического волокна флотационная очистка снижает содержание нерастворенных веществ на 70—80% [0-27]. [c.8]

В Советском Союзе процесс прямой гидратации пропилена разработан с теми же катализаторами, которые применяются для гидратации этилена, т. е. с катализаторами на основе фосфорной кислоты. Так, в присутствии катализатора фосфорная кислота на силикагеле при температуре 170°С, давлении 7—9 ат, молярном отношении воды к пропилену 0,7—1 1 кон- [c.218]

Рунге и его сотрудники установили [138], что в присутствии вольфрамовых катализаторов при 260—320° С и 80—200 атм пропилен, насыщенный парами воды, за один проход конвертируется на 8,8%. При этом выход изопропилового спирта составляет 94% на прореагировавший пропилен, полученный конденсат содержит 20% изопропилового спирта. Срок службы катализатора превышает 1000 час. По патентным данным [139] оптимальными условиями прямой гидратации на фосфорной кислоте, нанесенной на пористые носители (силикагель, кизельгур и др.), являются температура 180° С, давление 18 атм. Конверсия пропилена в этих условиях достигает 4—5%, выход спирта доходит до 200 л катализатора в час. [c.140]

При синтезе таких каучуков, как дивинилстирольный, дивинил-нитрильный, хлоропреновый, и ряда других применяются процессы эмульсионной полимеризации с использованием воды в качестве дисперсионной среды. Ряд промышленных процессов, к которым относятся, например, производство дивинила из нефтяных газов (бутана, бутиленов), производство изоп рена методом каталитического дегидрирования изопентана, производство стирола и метилстирола алкилированием бензола соответственно этиленом или пропиленом, гидратация ацетилена в ацетальдегид осуществляются в присутствии большого избытка водяного пара. В присутствии водяного пара протекает также процесс пиролиза углеводородов при производстве этилена и пропилена. [c.12]

Наиболее широко используемый процесс получения спиртов из олефинов — абсорбция олефина серной кислотой с последующим добавлением воды для гидролиза образующегося сульфата. Ион карбония может атаковать воду с непосредственным образованием спирта. Абсорбция пропилена проходит более легко, чем этилена, а изобутилен абсорбируется еще легче. Концентрация используемой серной кислоты зависит от природы гидратируемого олефина. Способ гидратации олефина может быть выбран на основании относительной устойчивости ионов карбония, образующихся при протонировании. Пропилен и изобутилен дают изопропиловый и трет-бутиловый спирты соответственно [c.132]

Наибольшее применение получили методы синтеза пропилен-гликоля, основанные на гидратации пропиленоксида. В молекуле пропиленоксида имеется замещенный атом углерода, поэтому реакционная способность этого соединения выше и процесс гидратации протекает с большей скоростью, чем в случае получения этиленгликоля гидратацией этиленоксида. Состав продуктов реакции определяется соотношением воды и пропиленоксида [c.227]

Гидратация олефинов. Ст. 1 Действие вод. растворов серной кислоты ва пропилен в условиях высокоинтенспв. контакта / В. С. Гутыря, В. JI. Буйницкая / Азерб. нефт. хоз-во.— № 1.— С, 50—57. [c.365]

Первый метод в принципе похож на процесс гидратации этилена. Пропилен или содержащие его газы нри 20" пропускают под давлением в 92%-ную серную кислоту. Реакционную смссь, состоящую иа моно- и диизопро-пилсульфата, разбаиляют водой, гидролизуют и отгоняют острым паром изопропиловый спирт вместо с побоч]пям продуктом — диизопропиловым )фиром. Отработанную кпслоту укрепляют и возвращают в процесс. [c.461]

В последнее время Рунге с сотрудниками [59] подробно исследовали процесс каталитической гидратации пропилена. Они показали, что, пропуская над определенными вольфрамовыми катализаторами при 260—320° и 80—200 ат пропилен, почти насыщенный нарами воды, можно достигнуть 8,8%-ной степени превращения при однократном прохождении газов через контакт нри этом выход изопропилового спирта из пропилена составляет 94%. Если применить некоторые другие промоторы, в продуктах реакции появляется к-пропиловый спирт в количестве, находящемся в прямой зависимости от концентрации промотора. [c.470]

На предприятиях нефтехимии (синтетического спирта, фенола, ацетона, интетических жирных кислот, синтетического каучука и др.)используется биохимический метод очистки в аэротенках стоков, загрязненных органическими веществами [35]. Основными местами загрязнения являются цехи пхфолиза углеводородов, гидратации этилена и ректификации спирта. В цехе гидролиза углеводородов сточные воды содержат этилен, пропилен, бутан, изобутан, бензол, толуол, ксилол, нафталин. В цехе гидратации этилена и ректификации спирта стоки содержат диэтиловый эфир, этиловый и изопропиловый спирты, ацетальдегид, продукты полимеризации, смолу. Применяемая на этих предприятиях биохимическая очистка значительно снижает содержание в сточных водах бензола, толуола, ксилола, нафталина, ослабляет запах. [c.8]

Прямую гидратацию пропилеиа можно проводить на вольфрам-содержащнх катализаторах при мольном соотношении пропилен вода =1 10. Применяемый катализатор содержит 22 % W2O3 и 5 % ZnO. Смесь пропилена и водяных паров пропускают над твердым катализатором при 230—240°С и 20—25 МПа. Степень превращения пропилена за проход достигает 50 % выход спирта 95%. В конденсате содержится 20 7о-ный изопропанол. С 1 м катализатора получается 15—30 кг изопропилового спирта в час. Согласно результатам более поздних исследований, давление при работе на вольфрамовом катализаторе можно снизить до 8 МПа. [c.373]

Прямую гидратацию пропилена проводят на вольфрамсодержащих катализаторах при мольном отношении пропилен вода = = 1 10. Применяемый катализатор содержит 22% V2O3 и 5% 2пО. Смесь пропилена и водяных паров пропускают над твердым катализатором при 230—240 °С и 200—250 кгс/см (19,6— 24,6 МН/м ). Степень превращения пропилена за проход достигает 50% выход спирта 95%. В конденсате содержится 20%-ный изопропиловый спирт. С 1 м катализатора получается 15--30 кг изо- [c.36]

Легкость присоединения воды к низкомолекулярным олефинам возрастает по мере увеличения числа углеродных атомов в молекуле другими словами, если для гидратации этилена требуется серная кислота с концентрацией более 90 %, то для гидратации пропилена достаточно применять 50—90%-ную кислоту, для гидратации нормальных бутенов 75—85%-ную кислоту и для гидратации изобутена -60—65%-ную кислоту. Гидратация высших олефинов протекает по той же принципиальной схеме, что и гидратация отилспа, по проблема регенерации кислоты не представляет особых трудностей, и поэтому в качестве сырья могут использоваться газы с меньшей концентрацией олефина. В определенных условиях пропилен можно гидратировать 60—70%-ной кислотой, что соответственно снижает расходы на регенерацию кислоты [16]. Имеются предложения применять для гидратации пропилена сильно разбавленную серную кислоту, например 27—65%-ную, без разбавления ее после стадии адсорбции, однако в этом случае возникают сложные проблемы, связанные с коррозией аппаратуры, так как эту особенно сильную кислоту приходится применять при повышенных температуре и давлении. Ни одного промышленного процесса, основанного на этом методе, не известно. [c.58]

Впоследствии в ГИВД была проведена работа по выявлению оптимальных условий гидратации пропилена над теми же катализаторами, которые применялись для гидратации этилена. Данные ГИВД легли в основу работ на полузаводской установке завода АзСК [31]. В результате были выявлены следуюш,ие оптимальные условия гидратации пропилена катализатор — фосфорная кислота на угле, температура реакции 200°, объемная скорость циркуляции пропилена 3500 л л катализатора в час, молярное отношение воды к пропилену 0,75 1, парциальное давление пропилена 6 ат, конверсия пропилена за проход 1,7%, длительность эффективной работы катализатора 200—250 час. [c.261]

Б. открыл явление полимеризации изобутилена. Б. детально исследовал реакции присоединения воды к ненасыщенным углеводородам (этилен, пропилен и др.) в присутствии серной кислоты с образованием 9ТИЛОВОГО и других спиртов. Эти реакции (полимеризации и гидратации олефинов) в настоящее время лежат в основе новых крупных производств. [c.156]

Исследована гидратация пропилена на вольфрамовом катализаторе в жидкой фазе. На лабораторной установке с загрузкой 100 мл катализатора изучено влияние темиературы (160—220°), давления (80—300 ат) и молярного отношения воды к пропилену (5—50). Оптимальными условиями гидратации пропилена являются давление 150 ат, температура 180° и молярное отношенпе воды к нропн,л(Я1у 30—40. При этих условиях съем сиирта составляет 300—400 г/л, х атализатора час, превращение пронилена — 50—60% при концентрац]1И спирта 4—5%. Катализатор работает 600 час. без большого снижения активности. [c.547]

В течение ряда лет процесс получения этанола из этилена коксового газа методом сернокислотной гидратации изучался УХИНом в лабораторных условиях и на опытных полузавод-ских установках [130, 132]. Разработка процесса велась в двух вариантах — при обычном давлении и под давлением 5, 10 и 15 ат. Сущность процесса состоит в том, что коксовый газ, освобожденный от серы и остатков бензола и содержащий этилен, сжимается до 5—15 аг, после чего подвергается осушке и очистке от высших гомологов этилена (пропилен, бутилен и др.). Осушенный и очищенный коксовый газ промывается в этиленовых абсорберах в противотоке смесью этилсерной и серной кислот и затем, после нейтрализации от следов ЗС , направляется на дальнейшее использование. Этилсерная кислота подвергается гидролизу путем разбавления водой и нагревания паром. В результате гидролиза образуются спиртоводная смесь и отработанная серная кислота (45—47%-я). Из спиртоводной смеси отгоняется спирт-сырец, который после нейтрализации паров подвергается ректификации. Отработанная серная кислота поступает на реконцентрацию, где упаривается до 92%. Часть этой чки лоты 420 9 > подается на улавливание ла хаза пропилен а, а основное количество укрепляется до 97—98% и затемх возвращается в цикл улавливания этилена. Укрепление 92%-й кислоты цроизводится парами ЗОз, получаемыми от сжигания серы, извлеченной из газа в цехе сероочистки. [c.164]

ТА воздушный термостат, в котором температура поддерживалась постоянной с точностью 0,2°. Концентрация кислоты в пленке могла меняться посредством впуска разных количеств воды из колбы 5, в которой находилась вода, предварительно очищенная от летучих примесей тщательной откачкой. После достижения нужной концентрации кислоты, о чехм судили по установлению соответствующей упругости пара, в опытах по гидратации в реакционную колбу впускался из газометра пропилен, а в опытах по дегидратации из колбы 6 — впускался предварительно тщательно абсолютированный металлический натрием или кальцием изопропиловый спирт. Колбы 5 VI 6 помещались в нагретую водяную баню. Давлепие реагентов измерялось ртутным манометром 7. За ходом процесса следили по росту давления при дегидратации и по уменьшению давления при гидратации. Изменение давления измерялось при помощи дифференциального манометра 8. При изучении кинетики гидратации, где изменения давления малы, использовался манометр с расширенным коленом, что позволяло делать отсчеты через 1 мм. При малых изменениях давлепия отсчеты производились при помощи катетометра. По окончании опыта продукты реакции конденсировались в охлаждаемой жидким азотом ловушке 10. [c.590]

Описан процесс прямой гидратации пропилена в жидкой фазе с использованием катионообменной смолы в качестве катализатора. Механизм реакции аналогичен механизму прямой гидратации на других катализаторах кислотного типа. В качестве сырья используется 92 %-ный пропилен. Температура реакции сравнительно низкая (130—150°С), что термодинамически выгодно. По мере дезактивации катализатора температуру несколько повышают. Давление в реакторе от 5,9 до 10 МПа. С повышением давления возрастают количество пропилена, растворенного в жидкой фазе, и степень конверсии его в спирт. Мольное соотношение вода пропилен колеблется от 12,5 1 до 15 1. В этих условиях степень конверсии пропилена достигает 75%, а количество побочных продуктов (диизопропилового эфира и полимеров) очень мало. Благодаря высокой степени конверсии пропилена количество непрореагировавшего газа невелико, и его не возвращают в процесс, а направляют на концентрирование пропилена. [c.373]

Пример. Прямую гидратацию пропилена в изоиропанол осуществляют в четырехполочном реакторе внутренним диаметром 1600 мм. На каждой полке расположен сульфокатионитный катализатор слоем высотой 1,8 м. Вода и пропилен поступают на гидратацию в мольном соотношении 14,5 1, причем вода расходуется только на образование изопропанола. Определить массовую долю изопропанола в воде на выходе из реактора, если производительность 1 катализатора равна 100 кг изопропанола в час, степень конверсии пропилена 75%, а селективность по изопропанолу 96,4%- [c.111]

Уменьшение количества водяных паров, содержащихся в исходной смеси, также приводит к снижению степени превращения этилена в спирт, но одновременно повышается концентрация спирта в получаемом спиртоводяном конденсате, что имеет существенное значение при промышленном осуществлении реакции прямой гидратации. Аналогичные закономерности наблюдаются при термодинамическом расчете реакции присоединения воды к пропилену при получении изопропилового спирта. [c.83]